QBT 1967.4-1995 蓝绿色类陶瓷颜料化学分析方法

中华人民共和国轻工行业标准蓝绿色类陶瓷颜料化学分析方法1主题内容与适用范围本标准适用于蓝绿色类陶瓷颜料的化学成分分析。2引用标准GB/T4734日用陶瓷铝硅酸盐化学分析方法GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法GB/T12810实验室玻璃仪器玻璃量器的容量校准和使用方法3一般规定3.1本标准所用的水应符合GB/T6682中三级水的规格。3.2本标准所用试剂纯度应为分析纯或分析纯以上纯度。3.3本标准所用玻璃仪器应符合GB/T12810的规定。3.5试样的细度应全部小于0.075mm,分析试样一律于105～110℃烘干1h,然后置于干燥器中备3.6分析元素：二氧化硅(SiO₂)、三氧化二硼(B₂O₃)、氧化铅(PbO)、三氧化二铝(Al₂O₃)、氧化锌(ZnO)、氧化钙(CaO)、氧化镁(MgO)、二氧化锡(SnO₂)、三氧化二锑(Sb₂O₃)、三氧化二铬(Cr₂O₃)、三氧4试剂及标准溶液的配制和标定4.1盐酸(密度1.19)。4.2盐酸[1+1(V/V)]:取盐酸(密度1.19)1体积与1体积水混匀。4.3盐酸[1+9(V/V)]:取盐酸(密度1.19)1体积与9体积水混匀。4.4硝酸(密度1.42)。4.5硝酸[1+1(V/V)]:取硝酸(密度1.42)1体积与1体积水混匀。4.6硝酸[1÷2(V/V)]。4.7硫酸(密度1.84)。4.8硫酸[1+1(V/V)]:取硫酸(密度1.84)1体积小心地加入1体积水中，混匀。4.9硫酸[1+4(V/V)]:取硫酸(密度1.84)1体积小心地加入4体积水中，混匀。4.10硫酸[2%(V/V)]。4.11硫磷混合酸：取硫酸(4.7)150mL,小心地加入700mL水中，然后加入磷酸(密度1.70)150mL,中国轻工总会1995~05-08批准4.12硫脲溶液25%(m/V)]:取硫脲5g,溶于100mL水中。4.13氢氟酸(40%)。4.14氨水(密度0.90)。4.15氨水[1+1(V/V)_:取氨水<密度0.90]1体积与1体积水混匀。4.19氯化钾-乙醇洗液[5%(m/V)]:取氯化钾10g,溶于100mL水中，再加入乙醇(95%)10CmL,混4.20氟化钾溶液[20%(m/V)]:取氟化钾20g于塑料杯中，用水溶解并稀释至100mL,混匀。4.21碘化钾[20%(m/V)]:取20g碘化钾，溶于100mL水中，用时现配。4.22氧化镁溶液[0.5%(m/V)]。4.23过氧化氢(30%)。4.24碳酸钡。4.27乙酸钠[40%(m/V)]。4.28乙酸-乙酸铵缓冲溶液(pH=5.7):称取77g乙酸铵溶于水后，加冰乙酸(密度1.05)4mL,加水稀释至1000mL,混匀。4.29抗坏血酸。4.30邻菲罗啉溶液[0.5%(m/V)]:用乙醇(1:1)配制。4.31铜铁试剂溶液[6%(m/V)]:取铜铁试剂6g,溶于水中(必要时过滤),用水稀释至100ml,,混匀。此溶液应随用随配。4.32硫酸铵。4.33六次甲基四胺。4.34氢氧化钾乙醇溶液[1%(m/V)]。4.35铵性缓冲溶液(pH=10):取氯化铵67.5g,溶于200mL水中，加氨水(4.14)570mL,用水稀释至1000ml,混匀。4.36硫化铵溶液(浓)。4.37三乙醇胺溶液[1+2(V/V)]:取三乙醇胺1体积与2体积水混匀。4.38三氯甲烷。4.39苯二甲酸氢钾(基准试剂)。4.400.1mol/L氢氧化钠标准溶液的配制：称取氢氧化钠4g,溶于1000mL预先煮沸除去二氧化碳管，此管在瓶内的一端需离开瓶底2～3cm,瓶外的一端套有带弹簧夹的胶皮管，此为溶液的放出口。4.41铝标准溶液(1mL含1mg三氧化二铝)的配制称取9.301g硫酸铝钾[AlK(SO₄)₂·12H₂O]溶于水，加10mL硫酸(4.8),移入1000ml,容量瓶4.42钙标准溶液(1mL含1mg氧化钙)的配制准确称取于150C烘2h的碳酸钙(99.99%)1.7848g于烧杯中，加水约50mL,盖上表面皿，从杯口滴入盐酸(4.2)并微热使其溶解，加热煮沸1～2min,冷却。移入1000mL.容量瓶中，用水端释至刻4.43三氧化二锑标准溶液(1mL含0.1mg三氧化二锑)的配制精确称取0.3284g酒石酸锑钾(C₁H₁KO₁Sb·1/2H₂O)加入50mL硫酸(4.7)溶解，移入4.44钴标准溶液(1mL含0.1mg三氧化二钴)的配制精确称取三氧化二钴(优级纯)0.1000g于250mL烧杯中，加入盐酸(4.1)10mL,硝酸(4.4)5mL加热溶解，加入硫酸(4.8)10mL蒸发至冒白烟。冷却后，加入20mL水加热溶解，移入1000mL,容量4.45锌标准溶液(1mL含1mg氧化锌)的配制称取氧化锌1.000g,溶于100mL水及5mL盐酸(4.2)中，移入1000mL容量瓶中，稀释至刻度。4.46锡标准溶液(1mL含0.1mg锡)的配制准确称取0.1000纯金属锡，用盐酸(4.1)20ml,加热溶解(勿煮沸),冷却，移入1000mL容量瓶4.470.08mol/L硫酸亚铁铵标准溶液的配制称取硫酸亚铁铵[FeSO₂·(NH₂)₂SO₄·6H₂O]7.9g,溶于硫酸(5%)中，必要时过滤，以硫酸(5%)稀释至1000mL,摇匀。4.480.02mol/L硝酸铅标准溶液的配制称取硝酸铅6.62g溶于1000mL水中，加入硝酸(4.4)1mL。4.490.02mol/L溴酸钾标准溶液的配制称取溴酸钾3.34g溶于1000mL水中，摇匀。4.500.04mol/LEDTA标准溶液的配制称取EDTA(乙二胺四乙酸二钠盐)14.89g于水中，加热溶解，冷却，用水稀释至1000mL,混匀。4.510.025mol/L、0.0025mol/LEDTA标准溶液的配制取上述溶液100mL稀释至1000mL,即得到0.0025mol/LEDTA标准溶液。4.52钾与钠标准溶液(1mL含氧化钾、氧化钠各1mg)的配制准确称取在105～110℃烘干1h的氯化钾(优级纯)1.5830g及在400～450℃灼烧2h的氯化钠(优级纯)1.8858g,加入同一烧杯中，加水溶解后移入1000mL4.530.04mol/LEDTA标准溶液对三氧化二铝滴定度的标定准确移取铝标准溶液(1mL含0.001g三氧化二铝)30～50mL.于400mL烧杯中，加入0.04mol/LEDTA标准溶液20～30mL,用水稀释至约200mL,加刚果红试纸1小片，滴加氨水(4.15)至试液刚出现蓝紫色，煮沸5～10min,冷却至室温，加入乙酸-乙酸铵缓冲溶液(pH=5.7)15mL,加二甲酚橙指示剂(4.66)4滴，用0.02mol/L硝酸铅标准溶液滴定至试液由黄色变为稳定的红ü.04mol/LEDTA标准溶被与硝酸铅标准溶液体积比(K)的求法准确移取0.04mol/LEDTA标准溶液10mL于300mL,烧杯中，用水稀释至约200mL,加乙酸-乙酸铵缓冲溶液(4.28)15mL,二甲酚橙指示剂(4.66)4滴，用0.02mol/I.硝酸铅标准溶液滴定至试液由黄色变为稳定的红色即为终点。 (1)V滴定时消耗硝酸铅标准溶液的毫升数。0.04mol/LEDTA标准溶液对三氧化二铝的滴定度按式(2)计算。K~--1ml.硝酸铅标准溶液相当于EDTA标准溶液的毫升数。4.540.0025mol/LEDTA标准溶液对氧化钙滴定度的标定准确移取钙标准溶液(1mL含1mg氧化钙)10mL于500mL锥形瓶中，加氧化镁溶液(4.22)3~4滴[空白内同样加氧化镁溶液(4.22)3～4滴],用水稀释至约150mL,加三乙醇胺溶液(4.37)2~5mL,氢氧化钾(4.17)0.6～1g,CMP指示剂(4.61)约0.1g用0.0025mol/LEDTA标准溶液滴定4.560.025mol/LEDTA标准溶液对氧化锌滴定度的标定0.025mol/IEDTA标准溶液对氧化锌的滴定度按式(5)计算。……………V,-滴定时消耗EDTA标准溶液的毫升数。4.570.02mol/L溴酸钾标准溶液对三氧化二锑滴定度的标定准确移取三氧化二锑标准溶液(1ml,含0.1mg三氧化二锑)25mL于250mL锥形瓶中，加入盐酸(4.1)20mL,用水稀释体积至120mL,加热至70～80C加甲基橙指示剂(4.65)3滴，用溴酸钾标准…………(6)C--1ml,三氧化二锑标准溶液含三氧化二锑的毫克数；V₂……滴定时消耗溴酸钾标准溶液的毫升TpcxEDTA=TNO,/EDTA×4.37819 (7)4.590.02mol/L硫酸亚铁铵标准溶液的标定吸取1mL含2mg三氧化二铬的重铬酸钾标准溶液10ml.于400mL烧杯中，用水稀释至约2N0ml,,加入硫-磷混合酸20mL,用硫酸亚铁铵标准溶液滴定至淡黄色，加二苯胺磺酸钠指示剂(4.68)5滴，继续滴定至溶液由蓝紫色突变成亮绿色为终点。0.02mol/L硫酸亚铁铵标准溶液对三氧化二铬的滴定度按式(8)计算。式中：V--标定时所消耗硫酸亚铁铵标准溶液的毫升数。4.600.1mol/L氢氧化钠标准溶液的标定冷却的中性水100mL,搅拌使其溶解，然后加入酚酞指示剂(4.64)2～3滴，用配好的氢氧化钠标准溶氢氧化钠标准溶液的摩尔浓度(mol/L)按式(9)计算。式中：(----苯二甲酸氢钾的质量，g;………………V-—滴定时消耗氢氧化钠标准溶液的毫升数。4.61CMP指示剂：准确称取钙黄绿素1g,甲基百里酚蓝1g,酚酞0.2g与已在105C烘干的硝酸钾50g混匀.研细，保存于磨口瓶中。4.62酸性铬蓝K指示剂：取酸性铬蓝K1g,萘酚绿B3g,与已在105℃烘干的氯化钾125g混合研细，保存于磨口瓶中。4.63甲基红指示剂[0.1%(m/V)]:取甲基红0.1g,溶于60mL乙醇中，用水稀释至100ml,混匀。4.64酚酞指示剂[1%(m/V)]:取酚酞1g,溶于100mL乙醇中。4.65甲基橙指示剂[0.1%(m/V)]:取甲基橙0.1g,溶于100mL水中。4.66二甲酚橙指示剂[0.5%(m/V)]:取二甲酚橙0.5g,溶于水中，稀释至100mL,混匀。此溶液不宜4.67甲酚红-麝香草酚蓝指示剂[0.2%(m/V)]:取甲酚红0.1g和麝香草酚蓝0.01g,分别用氢氧化钠溶液0.1%(m/V)3mL,溶解，用水稀释至25mL,将两溶液混合，摇匀。4.68二苯胺磺酸钠指示剂[0.1%(m/V)]:取二苯胺磺酸钠0.1g,溶于水中，加硫酸(密度1.84}2～3滴，稀释至100mL,混匀。此溶液应随用随配。4.69亚硝基红盐溶液[0.2%(m/V)]:取亚硝基红盐2g溶于水中，稀释至1000ml。4.70槲皮素乙醇溶液[0.04%(m/V)]:取槲皮素0.04g溶于100mL乙醇中(如有混浊则过滤后使用)。5分析步骤5.1试样溶液的制备准确称取试样约0.5g于预先熔有2g氢氧化钾(4.17)的银坩埚中，滴加氢氧化钾乙醇溶液(4.34)将试样润湿，在电炉上低温烘干，再加2g氢氧化钾(4.17),低温熔融，再升至高温熔融30～40m.n,取下冷却，将坩埚放入400mL烧杯中，用水浸出熔物，加盐酸(4.1)20mL,加热溶解，冷至室温，移入5.2三氧化二硼的测定5.2.1方法提要5.2.2分析步骤准确移取(5.1)试液50mL置于250mL烧杯中，加入6～8g碳酸钡(4.24),充分搅拌，保持烧杯底部剩有少量碳酸钡为宜，置于电热板上低温加热煮沸10min,过滤于500mL锥形瓶中，以热水洗涤烧杯及沉淀15～20次。滤液中加入甲基红指示剂(4.63)2滴，用盐酸(4.2)中和至红色，此时溶液体积控制在100～150mL,再于电热板上煮沸10min以驱尽二氧化碳，于冷水中迅速冷却，用氢氧化钠标准溶液(4.40)中和至稳定黄色，再加入酚酞指示剂(4.64)8～10滴，加甘露醇(4.25)4.g,用氢氧化钠标准溶液(4.40)滴定至溶液呈现红色，再加甘露醇(4.25)0.5g,如红色消失，应继续滴定至红色出现，重复三氧化二硼的百分含量按式(10)计算。V……滴定时消耗氢氧化钠标准溶液的毫升数；A-—-分取试液体积与总体积之比；0.013481--三氧化二硼的毫摩尔质量；5.3二氧化硅的测定5.3.1氟硅酸钾容量法5.3.1.1方法提要5.3.1.2分析步骤准确移取(3.1)试液25mL.置于250mL塑料烧杯中，加硝酸(4.5)15～20mL,再加入氯化钾(4.18)2～3g,用塑料棒搅拌使氯化钾溶解，保持烧入氟化钾溶液(4.20)5mL,继续搅拌约1min,静置5～10min,用塑料或涂蜡漏斗以快速定量滤纸过滤，用氯化钾-乙醇洗液(4.19)洗涤杯壁2～3次及滤纸内沉淀4～5次，立即将沉淀连同滤纸一并移入原塑料烧杯中，沿烧杯内壁加氯化钾-乙醇洗液(4.19)10mL,加入甲酚红-麝香草酚蓝指示剂(4.67)5滴，仔细迅速地滴加氢氧化钠标准溶液(4.40)中和沉淀及滤纸上的残余酸，边滴边搅拌，擦洗杯壁捣碎滤纸至紫红色出现不再消失为止，立即加入沸水约150mL,搅拌使沉淀水解完全，迅速用氢氧化钠标准溶液(4.40)滴定至试液由黄色变为微紫红色不消失即为终点。二氧化硅的百分含量按式(11)计算。 V-—滴定所消耗氢氧化钠标准溶液的毫升数；A……分取试液体积与总体积之比；0.01502--二氧化硅的毫摩尔质量；5.3.2盐酸一次脱水与硅铝蓝光度联用法按GB/T4734中3.1条进行。试样用氢氧化钾低温分解，以硫酸沉淀分离铅，用乙酸-乙酸铵溶液溶解硫酸铅(pH5.4～5.9),以二甲酚橙作指示剂，用EDTA标准溶液滴定至终点。5.4.2分析步骤准确称取试样0.2～0.3g置于预先熔有2g氢氧化钾(4.17)的银坩埚中，滴加氢氧化钾乙醇溶液(4.34)将试样润湿，在电炉上低温烘干，再加2g氢氧化钾(4.17)低温熔融，氢氧化钾熔开后，升高温度熔融6～10min(试样刚变为清液),取下冷却。用冷水提取于250mL烧杯中，加硫酸(4.7)50ml酸化试液，盖上表面Ⅲ,加热煮沸10min.加2g硫酸铵(4.32)冷却，放置过夜。以慢速定量滤纸过滤于250ml.容量瓶中，用硫酸(4.9)洗涤烧杯及沉淀4～5次，用水洗1～2次(滤液定容后供测锑用),沉淀连同滤纸放回原烧杯中，加入乙酸-乙酸铵缓冲溶液(4.28)50ml.,加水30mL。煮沸5～10min,使硫酸铅沉淀完全溶解，取下冷至室温，以水稀释至120～150mL,加二甲酚橙指示剂(4.66)2滴，用EDTA标准溶液(4.50)滴定至溶液由紫红色变为亮黄色即为终点。氧化铅的百分含量按式(12)计算。式中：TnA”1mLEDTA标准溶液相当于氧化铅的毫克数；V--滴定时消耗EDTA标准溶液的毫升数；5.5.1方法提要强酸性溶液中，用铜铁试剂萃取Fe³¹、Zr¹¹、Sn¹等干扰元素。在乙酸铵缓冲溶液中，加入过量的EDTA溶液，用铅盐络合过量的EDTA,加入氟化铵煮沸，F取代Al-EDTA络合物中EDTA,用铅标准溶液滴定释出EDTA,以求得铝量。加入邻菲罗啉取代Zn-ET)TA络合物中EDTA。再用铅标准溶液滴定释出的EDTA,以求得锌量。5.5.2分析步骤准确移取(5.1)试液25ml,,放入60mL分液漏斗中，加盐酸(4.1)5mL,冷却，加新配铜铁试剂溶液(4.31)5mL,加三氯甲烷(4.38)10mL,振荡]min,待溶液分层后，放掉三氯甲烷层，再加三氯甲烷(4.38)5mL萃取，等分层后，放掉三氯甲烷层，按上述操作重复3次，将萃取后的试液放入500mL锥形瓶中，用水洗涤分液漏斗使其全部转移到锥形瓶中，于瓶中放一小片刚果红试纸，用氨水(4.15)中和至蓝紫色。用滴定管准确加入EDTA标准溶液(4.50)(视铝的含量而定)并过量1倍，用水稀释至120~150ml,置于电炉上煮沸5～10min,冷却，加入六次甲基四胺(4.33)3g,加二甲酚橙指示剂(4.66)3~4滴、用硝酸铅标准溶液(4.48)滴定至由黄色变为橙红色为止(不记毫升数)。于滴定后的试液中.加入氟化铵(4.26)2g,煮沸3min,冷却，再加二甲酚橙指示剂(4.66)1滴，用硝酸铅标准溶液(4.48)滴定至由黄色变为橙红色为止，记下毫升数V,计算铝的含量。滴加邻菲罗啉溶液(4.30)至溶液变黄色并过量1ml,用硝酸铅标准溶液(4.48)滴定至红色，再滴加邻菲罗啉溶液(4.30),如红色消失，应继续滴定至三氧化二铝的百分含量按式(13)计算。 氧化锌的百分含量按式(14)计算。 式中：TnnRrx1mLEDTA标准溶液相当于三氧化二铝的毫克数；TO:EDTA~ 1mLEDTA标准溶液相当于氧化锌的毫克数； 滴定铝时消耗硝酸铅标准溶液的毫升数；V₂--滴定锌时消耗硝酸铅标准溶液的毫升数；K---1mL硝酸铅标准溶液相当于EDTA标准溶液的毫升数；A——分取试液的体积与总体积之比；5.6.1方法提要5.6.2分析步骤准确移取(5.1)试液50mL,置于100mL容量瓶中，加甲基红指示剂(4.63)1滴，用氨水(4.15)中和至黄色后再过量1mL,加碗化铵溶液(4.36)0.5mL,用水稀释至刻线，摇匀.干过滤于烧杯中，滤液准确移取上述滤液20mL,置于250mL锥形瓶中，加水20mL,加三乙醇胺(4.37)5mL和氢氧化钾(4.17)0.5～1g,调整pH≥12,然后加少量抗坏血酸(4.29)及CMP指示剂(4.61),用(0.0025mol/L)EDTA标推溶液滴定至绿色荧光消失突变成紫红色即为终点。氧化镁的测定准确移取上述滤液20ml.,置于250mL锥形瓶中，加水20mL,加三乙醇胺(4.37)5ml,加铵性缓冲溶液(4.35)10mL,加少量抗坏血酸(4,29)及少许酸性铬蓝K指示剂(4.62),用0.0025mo/LED-…………)式中：7evA……1mLEDTA标准溶液相当于氧化钙的毫克数；5.6.3火焰原子吸收分光光度法按GB/T4734中7.2条进行。准确称取试样0.1～0.2g(视钾钠含量而定),置于铂皿中，用水润湿，加硫酸(4.7)1ml.,氢氟酸(4.13)8～10mL,在砂浴上蒸发至干(蒸发过程中要经常摇动，以防不溶物结块),再移到电炉上蒸发至 氧化硫的白烟冒尽，继续加热5min,冷却，转移至250mL烧杯中，用水洗净铂皿，加水35~45mL,滴那硫酸(4.652mL,加热至近沸。用带有少许滤纸浆的快速滤纸过滤于100mL容量瓶中，沉淀用水洗QB/T1967.4—19952G4化钠毫克数。标准曲线的绘制：在14个100mL容量瓶中，用滴定管分别准确地加入钾、钠标准溶液(1mL含1mg氧化钾、氧化钠)0,0.3.0.7.1.0,1.5,2.0,3.0,4.0,5.0,6.0,7.0,8.0,9.0,10.0mL,然后分别加水50～60mL,滴加硫酸(4.8)1mL,冷却，用水稀释至刻线，摇匀。在火焰光度计上进行测定。以吸光度读数为纵坐标，氧化钾或氧化钠的含量(毫克数)为横坐标，在坐标纸上绘制标准曲线。氧化钾或氧化钠的百分含量按式(17)计算。式中：C……从标准曲线上查得氧化钾(或氧化钠)的毫克数；5.8三氧化二铬的测定5.8.1方法提要在碱性溶液中，用过氧化氢将Cr³*氧化为Cr⁶+,在硫磷混合酸溶液中，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定铬。5.8.2分析步骤准确移取(5.1)试液50mL,于250mL烧杯中，用氢氧化钠(4.16)中和至沉淀出现并过量1g,加热煮沸1min,趁热过滤于500mL锥形瓶中，用热水洗涤烧杯及沉淀8～10次，弃去沉淀，滤液中加入氢氧化钠(4.16)10g,摇匀，加过氧化氢(4.23)1～2mL,煮沸10min,迅速冷却至室温，加硫磷混合酸(4.11)40mL,冷却.加二苯胺磺酸钠指示剂(4.68)5～6滴，用硫酸亚铁铵标准溶液(4.47)滴定至溶液由蓝紫色变为亮绿色即为终点三氧化二铬的百分含量按式(18)计算。 V--滴定时消耗硫酸亚铁铵标准溶液的毫升数；A---分取试液体积与总体积之比；5.9二氧化锡的测定5.9.1方法提要在0.1～0.3mol/L盐酸与乙醇溶液中，樨皮素与锡(IV)形成黄色可溶性络合物，以硫脲掩蔽铜、铁等干扰元素。于分光光度计波长440nm处，测量其吸光度。5.9.2分析步骤准确称取(5.1)试液2～5mL(视含量而定)于50mL容量瓶中，加盐酸(4.2)1mL,加硫脲溶液(4.12)6ml,放置2min,加入槲皮素乙醇溶液(4.70)25mL,用水稀释至刻度，摇匀。静置5min,用试剂空白作参比，2cm比色皿，选用波长440nm,在分光光度计上，测量试液的吸光度，从标准曲线上查得锡的毫克数。二氧化锡的含量按式(19)计算。式中：C---从标准曲线上查得锡的毫克数；A…-分取试液体积与总体积之比；1.2697——由锡(Sn)换算为二氧化锡(SnOa)的系数。注：1)如试液中含锆，二氧化锡的含量为二氧化锡(SnO₂)、二氧化锆(ZrO₂)合量，需将合量减二氧化锆(ZrO)×在7个50mL容量瓶中，用滴定管分别准确加入0,0.5,1.0,1.5,2.0,2.5,3.0mL锡标准溶液5.10三氧化二钴的测定5.10.1方法提要钴(Ⅲ)与亚硝基红盐在pH5.5～7的乙酸溶液中，生成红色可溶性络合物，于分光光度计波长5.10.2分析步骤准确移取(5.1)试液2～5mL,置于250mL烧杯中，加入乙酸钠(4.27)5mL,亚硝基红监溶液(4.69)5ml,加热煮沸1min,加入硝酸(4.6)5mL,再煮沸1～2min,取下冷却，移入100mL容量瓶三氧化二钴的百分含量按式(20)计算式中：C…--从标准曲线上查得三氧化二钴