2024年天津市红桥区高三年级下册高考二模化学试卷含详解

高三化学

第I卷

注意事项：

1.每题选出答案后，用铅笔将答题卡上对应题目的答案标号涂黑。如需改动，用橡皮擦干净后，再

选涂其他答案标号。

2.本卷共12小题，每题3分，共36分。在每题列出的四个选项中，只有一项是最符合题目要求

的。

以下数据可供解题时参考：HlC12N14C135.51127Pb207

选择题（每小题只有一个选项最符合题意，每小题3分，共36分）

1.长芦盐场历史悠久，是我国主要的海盐产地之一。下列说法不正确的是

A,食盐是重要的调味品B.食盐的主要成分是NaCl

C.焰色试验可用于区分NaCl和Na2cO3D.医疗上生理盐水是含0.9%NaCl溶液

2.下列材料主要成分属于有机物的是

A.石墨烯B.聚氨酯树脂C.石英光导纤维D.不锈钢

3.下列化学用语或图示表达正确的是

A,中子数为18的氯原子：C1

B.碳的基态原子轨道表示式：码E］国III

C.NH,的VSEPR模型:

HC1HC1HC1

D.HC1分子中。键的形成:A

4.下列比较正确的是

A.半径：r（Q2）>r（Mg2+）B.熔点：Si耳〉NaF

C.酸性：H2SiO3>H2CO3D.热稳定性：PH3>H2S

5.下列离子方程式正确的是

+2+

A.用醋酸清洗水垢：CaCO3+2H=Ca+H20+C02

B.腐蚀印刷电路板：Fe3++Cu=Fe2++Cu2+

C.CuS。4溶液中加入过量的浓氨水：Cu2++2NH3-H2（D=Cu（OH）J+2NH：

o-OH

D.苯酚钠溶液中通入少量的C。2气体：+CO2+H2O-+HCO；

6.化学在提高人民生活品质上发挥着重要的作用。下列说法正确的是

A.维生素C具有氧化性，利用此性质其可在一些食品中作抗氧化剂

B.暖贴中的铁粉遇空气放热，该过程不涉及氧化还原反应

C.“尿不湿”材料选用聚丙烯酸钠树脂，是因为其含有强吸水基团

D.用作不粘锅内涂层的聚四氟乙烯比聚乙烯稳定是由于C-F比C-H的键长短

7.实验安全至关重要，下列做法臂氓的是

A.金属Na着火时，可用潮湿的沙土灭火

B.闻气体时用手轻轻扇动，使少量的气体飘进鼻孔

C.电器起火，先切断电源，再用二氧化碳灭火器灭火

D.蒸储操作过程中，若发现忘加沸石，应立即停止加热，待烧瓶冷却后再加入沸石

8.诺氟沙星是一种常见的抗菌药物，其结构如图所示。关于该化合物，下列说法正确的是

A.属于芳香燃

B能与盐酸发生反应

C,可以发生酯化反应和消去反应

D.Imol该化合物可与6molH2发生加成反应

9.实验室中使用盐酸、硫酸和硝酸时，对应关系正确的是

A.稀盐酸：配制A1CL溶液B.浓硫酸：蔗糖的水解

C.浓硝酸：清洗附有银镜的试管D.稀硫酸和稀硝酸的混合溶液：苯的硝化反应

10.某实验小组利用如图装置探究电化学法保护铁制品的原理。反应一段时间后，下列说法错误的是

装置A加有饱和食盐水装置B

的培养皿

A.装置A利用的是牺牲阳极法

B.取a处溶液，滴加K3[Fe（CN%]溶液，有蓝色沉淀

C.向c处滴加几滴酚酰溶液，变红

D.在d处上方放置湿润的淀粉-KI试纸，试纸变蓝

11.常温下，二元弱酸（H2A）在溶液中各组分百分含量0）随溶液pH的变化如图所示。下列说法错误的是

A.曲线②表示S（HA）随溶液pH的变化

B.H2A的一级电离常数%=10一L25

+2-

C.NaHA溶液中c（Na）＞c（HA）＞c（H2A）＞c（A）

D.常温下，若向Na2A溶液中滴加H2A溶液使溶液pH=7,则一定存在：c（HA）+2c（A2-）=c（Na+）

12.血红蛋白可与。2结合，更易与CO配位，血红蛋白与。2配位示意如图所示。血红蛋白（Hb）与。2、CO结合

的反应可表示为

®Hb+O2-Hb（O2）K]

@Hb+CO.^Hb（CO）K2

下列说法中错误的是

相同温度下，

A.KX＜K2B.反应①②的△〃、A5均小于0

C.图中Fe?+的配位数为6D.用高压氧舱治疗CO中毒时，平衡①②均逆向移动

第II卷

注意事项：

1.用黑色墨水的钢笔或签字笔将答案写在答题卡上。

2.本卷共4题，共64分。

13.钙钛矿是指通式为ABO3的一类化合物，钙钛矿型化合物可用于生产太阳能电池、传感器、固体电阻器等功能

材料。

I.最早发现的钙钛矿石中含CaTiC)3，CaTiC)3的立方晶胞如图1所示。

Ti

O

Ca

(1)基态Ti原子的价层电子排布式为,CaTiOs中组成元素的电负性大小顺序是

(2)金属离子与氧离子之间的化学键为o

(3)晶胞中与Ca2+距离最近且相等的一数目为。

II.一种立方钙钛矿结构的金属卤化物光电材料的组成为Pb2+、广和有机碱离子CH3NH；,其晶胞如图2所

(4)图1中与Pb2+具有相同的空间位置的微粒是

A.Ca2+B.Ti4+C.O2D.无

(5)有机碱CH3NH；中，N原子的杂化轨道类型是0

(6)若晶胞参数anm,则晶体密度为g(用NA表示阿伏加德罗常数)。

用上述金属卤化物光电材料制作的太阳能电池在使用过程中会产生单质铅和碘，降低了器件效率和使用寿命。我

国科学家巧妙地在此材料中引入稀土铺(Eu)盐，提升了太阳能电池的效率和使用寿命，其作用原理如图所示。

Pb"Eu"

图3

(7)用离子方程式表示该原理、.

14.I是一种重要的医药中间体，下面是合成I的一种路线。

OH

CHjCHCOOH

A

N2H4H,O

C,H,OH

75℃

回答下面问题:

(1)A中所含官能团名称为，BfC反应条件为

(2)写出CfD的化学方程式o

(3)F的分子式为o

(4)GfH的反应类型为o

(5)导致H合成I时会

生成I的一种同分异构体K,写出K的结构简式。

(6)在C的同分异构体中，同时满足下列条件的总数为种。

a.含有一个竣基、一个1；b.链状化合物。

—1-

其中核磁共振氢谱显示两组峰，且峰面积比为6:1:1的分子的结构简式

(7)写出由乙醇合成A的合成路线：o

15.含氯消毒剂在生产、生活中被广泛用于杀菌、消毒和漂白。常见含氯消毒剂有84消毒液、漂白粉、二氯异

氟尿酸钠、三氯异氟尿酸等。

(1)84消毒液的有效成分为(填编号)。

A.NaClOB.Cl2c.Ca(C10)2

实验原理为：2NaClO+C3H3N3O3=C3Cl2N3NaO3+NaOH+H2O

二氯异氟尿酸钠为白色固体，难溶于冷水，是一种高效、安全的氧化性消毒剂。实验室可用如图所示装置制备(夹

持装置已略去)。

ABC

(2)①仪器。中侧管的作用为0

②装置A中的药品可以选择。(填编号)

A.浓硫酸B.MnO2C.CaCO3D.漂白粉

(3)①实验后发现装置B中NaOH溶液的利用率较低，改进的方法是o

②当从装置B中观察到时，加入C3H3N3O3的毗咤溶液。实验过程中B的温度必须保持在

17-20C,pH控制在6〜8,则该实验的受热方式是o

③反应结束后，装置B中的悬浊液，经过滤、、干燥，得粗产品二氯异氟尿酸钠。

有效氯是二氯异氟尿酸钠产品质量的重要指标。通过下列步骤可检测二氯异氟尿酸钠样品的有效氯。

(a)准确称取1.120g样品，用容量瓶配成250mL溶液；

(b)取25.00mL上述溶液于碘量瓶中，加入适量稀硫酸和过量KI溶液，密封，在暗处静置5min；

(c)用O.lOOOmoLLTNa2s2O3标准溶液滴定至溶液呈微黄色，加入淀粉，继续滴定至终点，平均消耗Na2s2。3溶

液的体积为20.00mL0

已知：

i.部分反应：2H2。+H++C3C12N3O；=C3H3N3O3+2HC1O、I2+2S2O^=S4O^+2I-

测定中转化为HC1O的氯元素质量,2

ii.有效氯二

样品的质量

(4)①步骤⑴中使用的容量瓶是否需要进行干燥o(填“是”或“否”)

②该样品的有效氯测定值=。(结果保留两位小数)

③滴定至溶液蓝色刚好褪去，振荡后又恢复，此时停止滴定可能会导致样品的有效氯测定值___________o(填“偏

高”或“偏低”或“无影响”)

16.人类利用二氧化碳合成淀粉对社会的发展起着重要作用，合成过程首先是利用二氧化碳制备甲醇，合成甲醇的

反应为：CO2+3H2CH3OH+H2OAHio回答下列问题：

(1)已知:©CO2(g)+4H2(g)CH4(g)+2H2O(g)AH2=-akJ-mor'

1

②CH4（g）+H2<D（g）.•CH3OH（g）+H2（g）AH3=+bkJ-mol

③a、b均为大于零的数，且a>b。

=_________kJ-moL（用含。、b的式子表示）。甲醇熔融碳酸盐燃料电池的正极（含CC>2）电极反应式为

（2）研究合成甲醇的催化剂时，在其他条件不变仅改变催化剂种类的情况下，对反应器出口产品进行成分分析,

结果如图所示。在以上催化剂中，该反应的最佳催化剂为（填化学式）。

（3）在研究该反应历程时发现：反应气中水蒸气含量会影响CH30H的产率。为了研究水分子对该反应机制的内

在影响，我国学者利用计算机模拟，研究添加适量水蒸气前后对能垒较大的反应历程能量变化的影响（如图所示，

吸附在催化剂表面的物种用*标注）。

无水有水

①依反应历程图所示，写出有水参与时反应的化学方程式：o

②结合上图及学过知识推测，有水参与的历程，反应速率加快的原因是O

（4）在TC时，将6moicC）2（g）和12molH?（g）充入容积为10L的恒容容器中，只发生

CO2（g）+3H2（g）-CH3OH（g）+H2O（g）,测得体系中剩余H2（g）的物质的量随时间变化如图中状态I所

①TC时，0〜Imin内甲醇的反应速率MCH3OHb

②该反应的平衡常数表达式为o

③保持投料量不变，仅改变某一个条件后，测得“(H2)随时间变化如图中状态m所示，与状态I相比，状态HI改

变的条件可能是o

高三化学

第I卷

注意事项：

1.每题选出答案后，用铅笔将答题卡上对应题目的答案标号涂黑。如需改动，用橡皮擦干净后，再

选涂其他答案标号。

2.本卷共12小题，每题3分，共36分。在每题列出的四个选项中，只有一项是最符合题目要求

的。

以下数据可供解题时参考：HlC12N14C135.51127Pb207

选择题（每小题只有一个选项最符合题意，每小题3分，共36分）

1.长芦盐场历史悠久，是我国主要的海盐产地之一。下列说法不正确的是

A,食盐是重要的调味品B.食盐的主要成分是NaCl

C.焰色试验可用于区分NaCl和Na?C03D.医疗上生理盐水是含0.9%NaCl溶液

【答案】C

【解析】

【详解】A.食盐是重要的调味品，常用在食品烹饪中，A正确；

B.食盐的主要成分是NaCl,碘盐还有少量KIO3添加，B正确；

C.含钠的物质，焰色试验火焰都是黄色，无法区分，C错误；

D.医疗上所用的生理盐水是含0.9%NaCl溶液，D正确；

本题选C。

2.下列材料主要成分属于有机物的是

A.石墨烯B.聚氨酯树脂C.石英光导纤维D.不锈钢

【答案】B

【解析】

【详解】A.石墨烯是一种由单层碳原子构成的平面结构新型碳材料，为碳的单质，属于无机物，A不符合题意;

B.聚氨酯树脂是高分子有机化合物，属于有机物，B符合题意；

C.光导纤维的主要成分为SiCh,属于无机非金属材料，C不符合题意；

D.不锈钢是铁的合金，合金是金属材料，不属于有机物，D不符合题意；

故选B。

3.下列化学用语或图示表达正确的是

A.中子数为18的氯原子：C1

B.碳的基态原子轨道表示式：50E］国III

C.NH3的VSEPR模型:

HClHClHC1

DHC1分子中。键的形成：疝fc

【答案】D

【解析】

【详解】A.质量数=质子数+中子数，则中子数为18的氯原子，质量数为35,其核素表示为：Cl,A错误；

B.上述表示方法违背洪特规则，碳的基态原子电子排布式为Is22s22P2,则其轨道表示式：

Is2s2p

且o1fm'B错误；

C.NH3的价电子对数为4,有一对孤电子对，VSEPR模型为涓,C错误；

C.HC1分子中◎键是s-p◎键，是H的s轨道和C1的p轨道头碰头方式重叠，D正确；

故选D。

4.下列比较正确的是

A.半径：r（Q2）>r（Mg2+）B.熔点：Si耳〉NaF

C.酸性：H2SiO3>H2CO3D.热稳定性：PH3>H2S

【答案】A

【解析】

【详解】A.氧离子和镁离子核外电子排布相同，但是镁的核电荷数更大，故镁离子半径小，A正确；

B.四氟化硅是分子晶体，常温为气态，氟化钠为离子晶体，常温为固态，故熔点：SiF4<NaF,故B错误；

C.碳和硅处于同一主族，从上到下，非金属性减弱，故碳非金属性大于硅，则最高价氧化物对应水化物形成酸的

酸性：HzSi03VH2co3,C错误；

D.非金属性越强，其氢化物就越稳定，硫的非金属性比磷强，故热稳定性：PH3VH2S,D错误；

答案选A。

5.下列离子方程式正确的是

+2+

A.用醋酸清洗水垢：CaCO3+2H=Ca+H20+C02

B.腐蚀印刷电路板：Fe3++Cu=Fe2++Cu2+

2+

C.CuS。4溶液中加入过量的浓氨水：Cu+2NH3-H2O=Cu（OH）+2NH^

o-OH

D.苯酚钠溶液中通入少量的C。2气体：+CO2+H2O-+HCO；

【答案】D

【解析】

【详解】A.醋酸是弱电解质，不能拆成离子形式，A错误；

B.电荷不守恒，应为2Fe3++Cu=2Fe2++Cu2+,B错误；

C.C11SO4溶液中加入过量的浓氨水，应该得到硫酸四氨合铜，C错误；

O-OH

D.因为酸性：碳酸大于苯酚大于碳酸氢根，则苯酚钠溶液中通入少量的C。2气体：+CO2+H2O-$

+HCO；,D正确；

故选D。

6.化学在提高人民生活品质上发挥着重要的作用。下列说法正确的是

A.维生素C具有氧化性，利用此性质其可在一些食品中作抗氧化剂

B.暖贴中的铁粉遇空气放热，该过程不涉及氧化还原反应

C.“尿不湿”材料选用聚丙烯酸钠树脂，是因为其含有强吸水基团

D.用作不粘锅内涂层的聚四氟乙烯比聚乙烯稳定是由于C-F比C-H的键长短

【答案】C

【解析】

【详解】A.维生素C具有还原性，利用此性质其可在一些食品中作抗氧化剂，故A错误；

B.暖贴中的铁粉遇空气放热，该过程中铁元素化合价升高，属于氧化还原反应，故B错误；

C.“尿不湿”材料选用聚丙烯酸钠树脂，该树脂结构中含有竣酸钠结构，属于亲水基团，所以具有很强吸水性，可

制成高吸水性树脂，故C正确；

D.C—F比C—H键长长，两者之间只有C—F键和C—H键的差异，对比键能C—F的键能比C—H的键能大，

键能越大，化学性质越稳定，故D错误；

故选：Co

7.实验安全至关重要，下列做法错误的是

A.金属Na着火时，可用潮湿的沙土灭火

B.闻气体时用手轻轻扇动，使少量的气体飘进鼻孔

C电器起火，先切断电源，再用二氧化碳灭火器灭火

D.蒸储操作过程中，若发现忘加沸石，应立即停止加热，待烧瓶冷却后再加入沸石

【答案】A

【解析】

【详解】A.Na与水剧烈反应，金属Na着火时，应用干燥的沙土灭火，A错误；

B.为了防止中毒，闻气体时用手轻轻扇动，使少量气体飘进鼻孔，该操作正确，B正确；

C.电器起火，先切断电源，再用二氧化碳灭火器灭火，C正确；

D.不能在加热过程中加入碎瓷片，可停止加热，冷却后再加入碎瓷片，以防烫伤，D正确;

错误的选A。

8.诺氟沙星是一种常见的抗菌药物，其结构如图所示。关于该化合物，下列说法正确的是

A.属于芳香垃

B.能与盐酸发生反应

C,可以发生酯化反应和消去反应

D.Imol该化合物可与6molH2发生加成反应

【答案】B

【解析】

【详解】A.该物质中含除C、H外的元素，不是妙类有机物，A错误；

B.该有机物中含氨基结构，具有碱性，可以盐酸反应，B正确；

C.该物质中含痰基，可发生取代反应，但不能发生消去反应，C错误；

D.苯环和碳碳双键、默基均能与H2发生加成反应，所以Imol氧氟沙星最多可与5moi氏加成，D错误;

答案选B。

9.实验室中使用盐酸、硫酸和硝酸时，对应关系正确的是

A.稀盐酸：配制A1CL溶液B.浓硫酸：蔗糖的水解

C.浓硝酸：清洗附有银镜的试管D.稀硫酸和稀硝酸的混合溶液：苯的硝化反应

【答案】A

【解析】

【详解】A.为了抑制铝离子水解，并且不引入杂质，用稀盐酸配制A1CL溶液，A正确；

B.蔗糖的水解用稀硫酸，不用浓硫酸，B错误；

C.清洗附有银镜的试管用稀硝酸，不用浓硝酸，C错误;

D.苯的硝化反应用浓硫酸和浓硝酸的混合溶液，D错误;

故选Ao

10.某实验小组利用如图装置探究电化学法保护铁制品原理。反应一段时间后，下列说法错误的是

装置A加有饱和食盐水装置B

的培养皿

A.装置A利用的是牺牲阳极法

B.取a处溶液，滴加K3[Fe（CN）]溶液，有蓝色沉淀

C.向c处滴加几滴酚献溶液，变红

D.在d处上方放置湿润的淀粉-KI试纸，试纸变蓝

【答案】B

【解析】

【分析】装置A中，锌的活泼性较强，作为负极，电极反应式为Zn-2e-=Z〃2+,铁作为正极，电极反应式为

2H2O+4e+O2=4OH-,在装置B中，C作为阳极，电极反应式为2c1-2片=C4，铁作为阴极，电极反应式

为2H2(3+2e-=2O/r+H2,据此回答。

【详解】A.在装置A中，由于锌比铁活泼，故锌作为负极，铁作为正极，利用了牺牲阳极法保护了铁制品不被腐

蚀，A正确；

B.由分析知，在a处不会生成Fe?+,滴加K3[Fe（CN）6]溶液，不会产生蓝色沉淀，B错误；

C.由分析知，在c处有O/T生成，加几滴酚酉太溶液，变红，C正确；

D.由分析知，在d处有CL生成，在上方放置湿润的淀粉-KI试纸，试纸变蓝，D正确；

故选B。

11.常温下，二元弱酸（H2A）在溶液中各组分百分含量（3）随溶液pH的变化如图所示。下列说法错误的是

A.曲线②表示S（HA）随溶液pH的变化

B.H2A的一级电离常数4]=10一L25

2-

C.NaHA溶液中c（Na+）＞c（HA）＞c（H2A）＞c（A）

D.常温下，若向Na2A溶液中滴加H2A溶液使溶液pH=7,则一定存在：c（HA-）+2c（A2"）=c（Na+）

【答案】C

【解析】

2

【分析】向二元弱酸（f^A）溶液中加入NaOH条件pH,先后发生反应：H2A+OH-=HA-+H2O,HA+OH-=A-+H2O,

则曲线①代表H2A,曲线②代表HA,曲线③代表A\以此解答。

【详解】A.曲线②代表HA,A正确;

c（HA-）c（H+）

B.曲线①和②交点处，pH=1.25,所以H2A的一级电离常数Ka尸=C（H*）=10]25,B正确;

C（H2A）

C.在NaHA溶液中，HA-既可以电离为A\也可以水解为H2A,由C点数据可知H2A的Ka2=

c（A2—,\K10*

V77+425

z\=cH）=10--,则HA-的Kh=l=—而＜勺，HA-电离的趋势大于水解的趋势，所以

c（HA-）、）Kal10心葭

2

c（H2A）＜c（Aj,C错误;

D.在pH=7的溶液中，根据电荷守恒，c（OHj+c（HAj+2c（A2'）=c（Na+）+c（H+）,可得

c（HAj+2c（A2j=c（Na+）,D正确；

故选Co

12.血红蛋白可与。2结合，更易与CO配位，血红蛋白与。2配位示意如图所示。血红蛋白（Hb）与。2、CO结合

的反应可表示为

①Hb+O?-Hb（O2）&

@Hb+CO'Hb（CO）K2

下列说法中错误的是

相同温度下，

A.KX<K2B.反应①②的△〃、A5均小于0

C.图中Fe?+的配位数为6D.用高压氧舱治疔CO中毒时，平衡①②均逆向移动

【答案】D

【解析】

【详解】A.CO也可与血红蛋白配位，它与血红蛋白结合的能力更强，则反应②比反应①正向进行的程度大，所

以相同温度下，&<&,A正确；

B.反应①②分别为02和CO与血红蛋白中的Fe2+形成配位键的过程，气体分子数减小、形成化学键能够释放能

量，故反应反应①②的△“、A5均小于0,B正确；

C.图中Fe?+与周围的6个原子结合，配位数为6,C正确；

D.用高压氧舱治疗CO中毒时，氧气浓度增大，平衡①正向移动导致c(Hb)减小，所以平衡②逆向移动，D不正

确；

答案选D。

第II卷

注意事项：

1.用黑色墨水的钢笔或签字笔将答案写在答题卡上。

2.本卷共4题，共64分。

13.钙钛矿是指通式为ABC>3的一类化合物，钙钛矿型化合物可用于生产太阳能电池、传感器、固体电阻器等功能

材料。

I.最早发现的钙钛矿石中含CaTiC>3,CaTiC>3的立方晶胞如图1所示。

(1)基态Ti原子的价层电子排布式为,CaTiOs中组成元素的电负性大小顺序是o

(2)金属离子与氧离子之间的化学键为。

(3)晶胞中与Ca2+距离最近且相等的CP-数目为。

II.一种立方钙钛矿结构的金属卤化物光电材料的组成为Pb2+、「和有机碱离子CH3NH；,其晶胞如图2所

/]\0

A.Ca2+B.Ti4+C.O2D.无

（5）有机碱CH3NH；中，N原子的杂化轨道类型是

（6）若晶胞参数anm,则晶体密度为g-cnr3（用NA表示阿伏加德罗常数）。

用上述金属卤化物光电材料制作的太阳能电池在使用过程中会产生单质铅和碘，降低了器件效率和使用寿命。我

国科学家巧妙地在此材料中引入稀土铺（Eu）盐，提升了太阳能电池的效率和使用寿命，其作用原理如图所示。

Pb"Eli'.

图3

(7)用离子方程式表示该原理、

【答案】⑴①.3d24s2②.O>Ti>Ca

(2)离子键(3)12(4)B

(5)sp3

3+2+2+2+3+

（7）①.Pb+2Eu=2Eu+Pb②.2Eu+I2=2Eu+2r

【解析】

【小问1详解】

基态Ti原子的价层电子排布式为3d24s2；同周期从左到右，元素的第一电离能有逐渐增大的趋势，第HA与第

VA族元素的第一电离能比同周期相邻元素的第一电离能大,则CaTiOs中组成元素的电负性大小顺序是

O>Ti>Ca；

【小问2详解】

阴阳离子之间为离子键，即金属离子与氧离子之间的化学键为离子键;

【小问3详解】

晶胞中与Ca?+距离最近且相等的一数目为12个，即一个晶胞中所有。2一.

【小问4详解】

观察晶胞1、2,将图2紧邻的八个晶胞的体心连接，就能变成图1所示晶胞，图2体心上的Pb2+就是8个顶点,

即图1中的Ti'+,图2中的「就为体心，即图1的Ca?+的位置，图2的CH3NH；就是棱心，即图1中的-的位

置；所以图2中Pb?+与图1中Ti4+的空间位置相同;

【小问5详解】

有机碱CH3NH；中，N原子周围有4个◎键，没有孤对电子，N原子的杂化轨道类型是sp3；

【小问6详解】

晶胞中含有1个Pb?+位于体心；「位于面心，共有:—x6=3；CH3NH；位于顶点，共有：-x8=l；根据:

28

m(207+J2+14+6lg?cd?

p=­粽TOg?t；

VNA(a?I。3)

【小问7详解】

从作用原理图可以推出，这里发生两个离子反应方程式，左边发生Pb+2Eu3+=2Eu2++Pb2+,右边发生

2+3+

2Eu+I2=2EU+2FO

14.I是一种重要的医药中间体，下面是合成I的一种路线。

OH(GHjQ,Br?

CH3cHeOOH

A

NJVH?。HJCH£OOH,Hq

K;CO,

CHOHr2、~NaNO

252CH,I,CH3CN

75℃N.-8°C65℃

回答下面问题：

(1)A中所含官能团的名称为,BfC反应条件为

(2)写出CfD的化学方程式___________。

(3)F的分子式为o

(4)GfH的反应类型为o

o

(5)H到I的过程中会发生O2Na0：N反应，导致H合成I时会

生成I的一种同分异构体K,写出K的结构简式

(6)在C的同分异构体中，同时满足下列条件的总数为.种。

a.含有一个残基、一个£；b.链状化合物。

其中核磁共振氢谱显示两组峰，且峰面积比为6:1:1的分子的结构简式

(7)写出由乙醇合成A的合成路线:

【答案】(1)①.羟基、竣基②.浓H2s0“加热

O

(2)

小八(3)C9H9N3O2

O

(4)氧化反应

(6)©.10OHCC(CH3)2COOH或CH3-CH-C-COOH

CHi

HCNHQH+

O

(7)CH3cH20H2CH3CHOCH3cH(OH)CNfCH3cH(OH)COOH

M

C/L催化剂▲

【解析】

【分析】A发生氧化反应将羟基转化为段基生成B,B与乙醇发生酯化反应生成C,C在(C2H5)20、Bn、30℃条件

NH2

下发生取代反应引入浪原子生成D,D与E反应生成F,结合E化学式、F结构可知,E为『,F在N2H4。H2。、

C2H5OH、75℃条件下转化为G,G发生氧化反应将氨基氧化为硝基生成H,H在K2co3、CH3I、CH3CN、65℃条

件下在N原子上引入甲基得到I。

【小问1详解】

由A结构可知，A中所含官能团名称为羟基、竣基；B与乙醇发生酯化反应生成C,BfC反应条件为浓硫

酸、加热;

【小问2详解】

C在(C2H5)20、Bn、30℃条件下发生取代反应引入澳原子生成D,根据质量守恒可知，还生成HBr,反应为:

00

+Br?(弼〉Br

+HBr；

230℃

OO

【小问3详解】

结合F结构可知，F分子式为：C9H9N3O2；

【小问4详解】

G发生氧化反应将氨基氧化为硝基生成H,故为氧化反应;

【小问5详解】

，可知反应中-CH3取代了-NH-中氢原

子生成I,H到I的过程中会发生反应O?N

【小问6详解】

O

C为O八、，C含有3个氧、5个碳、不饱和度为2；C的同分异构体中,同时满足下列条件:

o

o

nb.链状化合物；则结构可以为：]|、/「COOH、

a.含有一个竣基、一个e

、TCOOH、MCOOH,共10种;其中核磁共振氢谱显示两组峰,且峰面积比为6：1：1的分子的结构简

CHOoA

式为OHCC（CH3）2COOH或CH,—CH—C—COOH.

CH3

【小问7详解】

OH

A的结构简式为I；乙醇首先氧化为乙醛，乙醛和HCN加成引入-CN、-OH,在酸性水解使得-CN转化

CH3CHCOOH

为-COOH得到产物，故流程为：

CHCN比。,H+

CH3cH20H—JCH3CHOCH3cH（OH）CNfCH3cH（OH）COOH。

C"催化剂▲

15.含氯消毒剂在生产、生活中被广泛用于杀菌、消毒和漂白。常见的含氯消毒剂有84消毒液、漂白粉、二氯异

氧尿酸钠、三氯异氟尿酸等。

（1）84消毒液的有效成分为（填编号）。

A.NaClOB.Cl2C.Ca(C10)2

实验原理为：2NaClO+C3H3N3O3=C3Cl2N3NaO3+NaOH+H2O

二氯异氟尿酸钠为白色固体，难溶于冷水，是一种高效、安全的氧化性消毒剂。实验室可用如图所示装置制备(夹

持装置已略去)。

(2)①仪器。中侧管的作用为。

②装置A中药品可以选择0(填编号)

A.浓硫酸B.MnO2C.CaCO3D.漂白粉

(3)①实验后发现装置B中NaOH溶液的利用率较低，改进的方法是

②当从装置B中观察到时，加入C3H3N3O3的毗咤溶液。实验过程中B的温度必须保持在

17-20C,pH控制在6〜8,则该实验的受热方式是0

③反应结束后，装置B中的悬浊液，经过滤、、干燥，得粗产品二氯异氧尿酸钠。

有效氯是二氯异氟尿酸钠产品质量的重要指标。通过下列步骤可检测二氯异氟尿酸钠样品的有效氯。

(a)准确称取1.120g样品，用容量瓶配成250mL溶液；

(b)取25.00mL上述溶液于碘量瓶中，加入适量稀硫酸和过量KI溶液，密封，在暗处静置5min；

(c)用O.lOOOmoLLTNa2s2O3标准溶液滴定至溶液呈微黄色，加入淀粉，继续滴定至终点，平均消耗Na2s2。3溶

液的体积为20.00mL0

已知：

i.部分反应：2H2。+H++C3C12N3O-=C3H3N3O3+2HC1O、I2+2S2Ol-=S4O^+21-

测定中转化为HC1O的氯元素质量x2

ii.有效氯=

样品的质量

(4)①步骤⑴中使用的容量瓶是否需要进行干燥o(填“是”或“否”)

②该样品的有效氯测定值=。(结果保留两位小数)

③滴定至溶液蓝色刚好褪去，振荡后又恢复，此时停止滴定可能会导致样品的有效氯测定值__________。(填“偏

高”或“偏低”或“无影响”)

【答案】(1)A(2)①.平衡漏斗与烧瓶中的气压，使浓盐酸顺利流下②.D

(3)①.A、B之间加除HC1的净化装置②.液面上方出现黄绿色气体③.水浴④.冷水洗涤

(4)①.否②.0.63③.偏低

【解析】

【分析】该实验目的制备二氯异氟尿酸钠，实验原理为C3H3N3()3毗咤溶液与次氯酸钠反应，装置A制备氯气，装

置B中NaOH与氯气反应生成次氯酸钠，再与C3H3N3O3毗咤溶液发生反应制备二氯异氟尿酸钠，C装置吸收尾

气防止污染。

【小问1详解】

84消毒液的有效成分为NaClO,选A；

【小问2详解】

仪器。中侧管的作用为平衡漏斗与烧瓶中的气压，使浓盐酸顺利流下；装置A是制取氯气，浓盐酸和漂白粉不需

要加热可以得到氯气，故选D；

【小问3详解】

①装置A得到氯气，但是浓盐酸易挥发出HQ,HC1也会和NaOH反应，，所以改进的方法是A、B之间加除

HC1的净化装置；

②当从装置B中观察到液面上方出现黄绿色气体时，说明NaOH已经完全转化为NaClO,此时加入C3H3N3O3

的毗咤溶液；实验过程中B的温度必须保持在17〜20C,pH控制在68,则该实验的受热方式是水浴；

③反应结束后，因为二氯异氟尿酸钠难溶于冷水，则装置B中的悬浊液，经过滤、冷水洗涤、干燥，得粗产品二

氯异氟尿酸钠；

【小问4详解】

①容量瓶水洗后未进行干燥，对实验无影响，故答案为否；

②根据反应2H2。+H++C3C12N3O；=C3H3N3O3+2HC1O、I2+2S2O^"=S40g-+2I-、

+

HC1O+2I-+H=I2+C1-+H2O,确定关系式HC1OI22S20f,则消耗Na2s2。3的物质的量为

E0P00]®diai20_1L/ml=2.O71O3mol-3，被滴定溶液产生的HC1O的物质的量为

测定中转化为HC1O的氯元素质量？2

1.0xl0-3mol，故有效氯=

样品的质量

1.0?”*23

______________2,00ml________________x063；

1.120g'

③滴定至溶液蓝色刚好褪去，振荡后又恢复，说明消耗Na2s2。3的物质的量偏小，则产生的HC1O的物质的量偏

小，此时停止滴定可能会导致样品的有效氯测定值偏低。

16.人类利用二氧化碳合成淀粉对社会的发展起着重要作用，合成过程首先是利用二氧化碳制备甲醇，合成甲醇的

反应为：CO2+3H2.CH3OH+H2OAHio回答下列问题：

(1)已知：①CC)2(g)+4H2(g)，CH/g)+21120(8)4/2=—正必0尸