(高清版)GBT 40662-2021 废铅蓄电池再生处理技术规范

废铅蓄电池再生处理技术规范2021-10-11发布2022-05-01实施国家标准化管理委员会GB/T40662—2021前言 I引言 Ⅱ 2规范性引用文件 3术语和定义 24再生处理要求 45污染控制要求 76综合能耗 87安全生产和职业卫生管理 88应急预案和个体防护管理 9附录A(资料性)废铅蓄电池拆解与分选工艺流程示意 参考文献 I本文件按照GB/T1.1—2020《标准化工作导则第1部分：标准化文件的结构和起草规则》的规定起草。请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别专利的责任。本文件由全国电工电子产品与系统环境标准化技术委员会(SAC/TC297)提出。本文件由全国电工电子产品与系统环境标准化技术委员会(SAC/TC297)和全国铅酸蓄电池标准化技术委员会(SAC/TC69)共同归口。本文件主要起草单位：超威电源集团有限公司、中国质量认证中心、生态环境部固体废物与化学品管理技术中心、江苏新春兴再生资源有限责任公司、天能电池集团股份有限公司、安徽超威环保科技有限公司、湖北金洋冶金股份有限公司、广东新生环保科技股份有限公司、祥云高鑫循环科技有限责任公司、广东鸿星环保科技有限公司、沈阳蓄电池研究所、机械工业北京电工技术经济研究所、北京工业大学、河北奥冠电源有限责任公司、北京资源强制回收环保产业技术创新战略联盟、山东省固体废物和危险化学品污染防治中心。Ⅱ铅蓄电池广泛应用于机动车、电动自行车、船舶、通信基站、光伏和风力发电储能系统等领域，与资源、能源和生态环境紧密相关，在国民经济中具有重要作用和地位。2020年，我国铅蓄电池产量22735.6万kVA时，金属铅耗用量超过420万t。2020年我国再生铅产量约250万t,其废铅蓄电池再生处理加工量超400万t。与原生铅相比，废铅蓄电池再生处理加工生产再生铅，可大幅度降低能耗、减少铅污染物排放、实现废铅蓄电池资源化再生处理，符合生态环境保护、资源循环利用可持续发展方向。目前我国再生铅行业企业数量多，规模小，亟待加强污染物控制，淘汰落后工艺和简陋设备。为引导我国再生铅行业规范发展，促进行业结构调整和产业升级，提高资源利用效率，减少再生铅生产过程中对环境造成的污染，制定本文件，促进废铅蓄电池再生处理加工行业绿色、环保，可持续高质量发展。1废铅蓄电池再生处理技术规范本文件规定了废铅蓄电池再生处理要求、污染控制要求、综合能耗、安全生产和职业卫生管理，以及应急预案和个体防护管理等。本文件适用于废铅蓄电池和铅蓄电池生产过程中产生的含铅废物的再生处理，废铅碳电池再生处理可参照执行。2规范性引用文件下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用文件，仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。GB/T469铅锭GB/T534工业硫酸GB/T625化学试剂硫酸GB/T2900.41电工术语原电池和蓄电池GB/T3637液体二氧化硫GB/T4103(所有部分)铅及铅合金化学分析方法GB/T6284化工产品中水分测定的通用方法干燥减量法GB/T8170数值修约规则与极限数值的表示和判定GB/T9345.1塑料灰分的测定第1部分：通用方法GB/T11651个体防护装备选用规范GB/T19001质量管理体系要求GB/T23331能源管理体系要求及使用指南GB/T24001环境管理体系要求及使用指南GB/T29510个体防护装备配备基本要求GB/T29639生产经营单位生产安全事故应急预案编制导则GB/T33000企业安全生产标准化基本规范GB/T38291塑料材料中铅含量的测定GB/T38315社会单位灭火和应急疏散预案编制及实施导则GB/T45001职业健康安全管理体系要求及使用指南AQ/T9007生产安全事故应急演练基本规范AQ/T9011生产经营单位生产安全事故应急预案评估指南GBZ1工业企业设计卫生标准GBZ2.1工作场所有害因素职业接触限值第1部分：化学有害因素GBZ158工作场所职业病危害警示标识HJ/T364废塑料回收与再生利用污染控制技术规范(试行)2YS/T1169再生铅生产废水处理回用技术规范YS/T1170再生铅生产废气处理技术规范3术语和定义GB/T2900.41界定的以及下列术语和定义适用于本文件。铅蓄电池leadbattery由稀硫酸为主的电解质(或胶体电解质)、二氧化铅正极和铅负极，以及隔板所构成的蓄电池。废铅蓄电池wasteleadbattery在生产、生活和其他活动中产生的丧失原有使用价值，或者虽未丧失使用价值但被抛弃或者放弃的铅蓄电池。废电解质wasteelectrolyte废铅蓄电池中含有的具有离子导电性的硫酸电解液或胶体电解质。废铅蓄电池及废铅蓄电池拆解过程中产生的废铅板、废铅膏和酸液，以及铅蓄电池生产过程中产生的废渣、集(除)尘装置收集的粉尘和废水处理污泥。[来源：国家危险废物名录，HW31384-004-31、900-052-31,有修改]由集流体和活性物质构成的电池的电极。废极板wasteplate铅蓄电池生产制造过程中因质量原因报废的极板，以及运输过程损坏的极板。电连接在一起的一组相同极性的极板。废极群wasteplategroup铅蓄电池生产制造过程中因质量原因报废的极群。废铅栅wastegrids废铅蓄电池拆解过程中分选出的电极板栅。废铅蓄电池拆解过程中分选出的粉状或膏状含铅物料，以及电池生产过程中报废的粉状或膏状含铅物料。3采用技术和工艺装备，对废铅蓄电池进行除污、拆解、物料分选、冶炼等活动，以回收其中有价元素为目的的资源化利用过程。采用焚烧、填埋或其他改变废弃物的物理、化学、生物特性的方法，达到减量化或消除其危害性的活动，或者将废弃物最终置于符合环境保护规定要求的场所或者设施的活动。通过机械方式将废铅蓄电池进行拆卸、解体，以便于处理的活动。废铅蓄电池及含铅废物在再生利用之前经过的拆解、破碎、分选等处理工序。火法冶炼pyrometallurgy通过高温的方法在熔融状态下将金属从原料中提炼出来的技术工艺。湿法冶金hydrometallurgy采用化学溶剂，在溶液中通过化学反应，将金属或金属化合物从原料中提炼出来的技术工艺。直收率directrecoveryrate生产过程中，投入单位数量原料获得的实际生产的产品产量与理论计算的产品产量的百分数。综合回收率compositerecovery在生产过程中回收的有价元素质量除以原料中对应元素质量的百分数。还原铅secondarylead再生铅以废杂铅(主要是废铅蓄电池)为原料，重新回炉冶炼生产的粗铅。[来源：GB31574—2015,3.4,有修改]再生铅企业leadrecyclingcompany以废铅蓄电池及含铅废物为原料的，持有危险废物许可证，具有再生铅冶炼资质、专业从事废铅蓄电池无害化再利用的企业。[来源：GB/T37281—2019,3.12,有修含铅废物火法冶炼过程中产出的冶炼尾渣在高温下，以水作为淬火剂进行淬火后产生的玻璃态含铅冶炼渣。44再生处理要求4.1总体要求4.1.2再生铅企业应获得危险废物许可证。要求组织生产。4.1.4再生铅企业应配套废电解质、生产废水、生产废气、废渣等污染控制系统、在线监控系统、报警系统和应急处理装置。4.1.5再生铅企业应按照GB/T19001、GB/T24001、GB/T45001和GB/T23331,或其对应的国际标准的要求，建立健全质量、环境、职业卫生健康和能源管理体系。4.1.6再生铅企业的危险废物贮存管理要求见GB18597。4.1.7再生铅企业的卫生设计及职业病危害评价应符合GBZ1的要求。4.2.1.1废铅蓄电池的贮存设施的建设和管理要求见GB18597。车间内地面应采用防酸、防渗透处理，应符合GBZ158要求设置明显的警示标识，相关要求见GB15562.2。4.2.1.2预处理车间应配套废电解质回收处置、废气有效收集和净化装置、废水处理与循环使用等环保工艺设施。4.2.2.1再生铅企业应配套废铅蓄电池自动破碎分选设备、废电解质收集、火法冶炼、尾气收集处理等装备与环保设施，并应采用密闭设备，避免二次污染。不得采用人工拆解废铅蓄电池。4.2.2.2再生铅企业在拆解过程中，应将废塑料、废铅栅、废铅膏、废电解质、废隔板分别回收处理，分类利用。对物料各自的去向应有明确的记录。4.2.2.3再生铅企业采用废铅膏预脱硫或除尘脱硫工艺。废铅膏预脱硫系统应包括脱硫搅拌槽、压滤废铅蓄电池拆解工艺设备应保证铅栅、铅膏、隔板、塑料外壳和电解质等成分在后续工序中易被分离。拆解后的废塑料外壳、废铅栅、废铅膏、废隔板等可通过筛分、水力分选、过滤等方式分离出来。废电解质应收集处理，不应将其排入下水道或环境中。废电解液宜采用离子交换或离子膜反渗透等处理技术综合利用。废隔板的处理要求见HJ519。破碎分选废铅蓄电池后的塑料应经过清洗并符合要求后方可再生使用。拆解与分选工艺流程见附录A。4.2.4技术指标预处理的技术指标包括但不限于：a)塑料直收率应达到或高于99%。超过0.002%,杂质含量应符合GB/T6255c)废电解质采用浓缩处理后，杂质含量应符合GB/T534的要求。采用火法冶炼时，从废铅蓄电池中破碎分选出的废铅膏、废铅栅、废塑料、废隔板、废电解质等含铅物料应分类收集处理。废铅栅、废极柱端子等金属铅物料直接低温熔炼、精炼生产火法精铅或电解铅，或通过调整成分生产合金铅。入还原炉熔炼产出粗铅(即还原铅);另一种方法是直接熔炼产出还原铅，同时进行硫的回收处理工艺。火法冶炼应采用《再生铅冶炼污染防治可行技术指南》提出的工艺进行生产。熔炼产出的还原铅进入精炼系统生产火法精铅或电解铅。含二氧化硫的冶炼烟气应资源化利用。湿法冶金包括两种工艺，一种工艺是以废铅膏、废铅栅、废极板为用于铅蓄电池生产制造；另一种工艺是浸出-电解产出铅的工艺，包括还原-电解工艺，采用NaOH等电解质的固相电解工艺等。火法冶炼设备应配套负压装置及SO₂等烟气收集系统、尾气净化系统，含硫烟气宜采用制酸工艺，或其他适用脱硫技术和设备进行硫资源回收利用；收集的气体应经净化处理后达标排放；应配套废酸处理系统、废水处理系统等相关设施及设备。火法冶炼工序应采用符合《再生铅冶炼污染防治可行技术指南》和宜采用《产业结构调整指导目录(2019年本)》提出的密闭熔炼设备。火法冶炼过程中不应利用直接燃煤或喷煤式反射炉熔炼含铅物料。利用湿法冶金工艺再生处理废铅蓄电池，其设备应满足安全、环保和清洁生产的要求，工艺过程应在封闭式装置内进行，并应配套废酸处理系统、废水处理系统的设施及设备。冶炼工序技术指标包括但不限于：a)铅的综合回收率应大于98%;b)冶炼尾渣应为玻璃态水淬渣，含铅量应低于2%,水淬渣中重金属浸出浓度要求见GB5085.3。4.4主要产品品种及要求4.4.1主要产品品种主要产品包括还原铅(锭)、火法精铅(锭)、电解精铅(锭)以及氧化铅粉。还原铅(锭)的质量要求由供需双方协商确定；火法精铅(锭)、电解精铅(锭)的质量应符合6GB/T469的要求(见表1)。铅锭化学成分检测方法及数值修约按GB/T4103(所有部分)、GB/T8170。当需方对合金元素和杂质含量有特殊要求时，可由供需双方协商确定。表1铅锭的化学成分牌号化学成分(质量分数)/%Pb不小于杂质不大于AgBiAsFeNi总和Pb99.99499.9940.00080.0010.0040.00050.00070.00050.00040.00050.00020.00020.006Pb99.99099.9900.00150.0010.0100.00050.00080.00050.00040.00100.00020.00020.010注：Pb含量为100%减去表中所列杂质实测总和的余量。铅锭表面应平整无起鼓，不应有熔渣、粒状氧化物、夹杂物及外来污染物；不应有冷隔缺陷；周边不应有大于10mm的飞边毛刺(允许修整)。铅锭包括还原铅(锭)、火法精铅(锭)、电解精铅(锭)。铅锭分为小锭和大锭两种规格。小锭为长方梯形，底部有打捆凹槽，两端有3cm～5cm的凸出耳部。小锭每锭单重为20kg～50kg,或由供需双方协商确定。大锭为长方梯形，底部有T型凸块，两侧有抓吊槽，单重950kg±50kg,500kg±25kg。4.4.2.4铅锭标识与质量证明书每块铅锭上应浇铸或打印上牌号、批次号和商标。每捆铅锭应有醒目的不易脱落的标识，注明生产厂家名称、产品名称、牌号、批次号和净质量等。号，净质量和件数，分析检验结果和质量监督部门印记，执行标准编号，出厂日期。铅锭的贮存设施应符合以下要求：a)地质结构稳定，贮存点应防雨，应远离其他水源和热源；b)应将铅锭存放于干燥通风、无腐蚀性物质的库房内，并且平放在平坦的表面上，切勿践踏、撞击；c)应设有适当的防火装置。铅锭运输承运车辆要干净、无水、无油、无尘土，运输途中打包好的包装件应使用油布或塑料薄膜覆盖。以废铅膏、废铅栅为原料制备铅氧化物的湿法冶金工艺，产出的氧化铅粉质量可由供需双方协商确7定，达到相关产品质量要求。4.5副产品品种及指标要求4.5.1废塑料废塑料中铅、镉等重金属含量应符合GB/T38295中的限量要求。铅蓄电池塑料外壳的再生利用废PP与废ABS塑料指标要求和检测方法见表2。废塑料宜回用于铅蓄电池外壳生产。表2废PP与废ABS塑料指标要求序号测试项目检验方法水分2灰分3铅含量4镉含量冶炼烟气制酸产出的工业硫酸应符合GB/T534的要求。冶炼烟气制酸产出的化学试剂硫酸应符合GB/T625的要求。冶炼烟气制备液体二氧化硫，应符合GB/T3637的要求。其他产生的硫酸铵、硫酸钠、硫酸钙等产品管理要求见HJ519。5污染控制要求5.1废电解质和废水5.1.1废电解质再生铅企业应建设污水处理站，用以处理生产系统的废水、厂区内的淋浴水、洗工作服废水、初期雨水等含铅废水。未经处理的各种废水不应直接排放。再生铅企业产生废水处理应符合YS/T1169的要求，废水排放要求见GB31574。拆解车间酸雾收集后应中和处理，脱硫液应送污水处理站，不应排入下水道或排入环境中。5.2固体废物再生铅企业产生的废气净化渣、废水处理污泥等应按危险废物管理，可回用于冶炼系统或按危险废物管理的规定处置。8冶炼尾渣应为玻璃态水淬渣。5.2.2含铅固体废物废活性炭、废隔板、含铅废旧劳保用品(废口罩、手套、工作服等)和带铅尘包装物，以及湿法冶金含氟废酸液等，按含铅固体废物处理。5.3粉尘和废气再生铅企业所有工序产生的粉尘，应经过收集后直接返回冶炼系统或排放，排放要求见GB31574。再生铅企业产生大气污染物的生产工艺和装置应设立局部或整体气体收集系统和集中净化处理装置。生产环节所有排气筒高度应按环境影响评价要求确定，不应低于15m。再生铅企业生产废气处理应符合YS/T1170的要求；废气排放要求见GB31574的。再生铅企业应依法建立土壤污染隐患排查制度，相关要求见GB36600。6综合能耗6.1再生铅企业应按GB/T23331的要求，建立健全能源管理体系。6.2能源计量器要求见GB17167。6.3再生铅单位产品能耗限额要求见GB25323。6.4预处理工艺废铅蓄电池综合能耗应低于5kgce/t;预处理-熔炼企业熔炼工艺单位产品能耗应低于125kgce/t,精炼工序单位产品能耗应低于22kgce/t。7安全生产和职业卫生管理7.1拆解车间内，空气中硫酸及三氧化硫职业接触限值应符合GBZ2.1的要求。7.2冶炼车间内，空气中铅烟、铅尘、粉尘等化学有害因素职业接触限值应符合GBZ2.1的要求。7.3应建立安全生产管理体系。按照GB/T33000的要求，制定应急事故池、故障急停等防范机制。7.4应建立和健全职业健康安全管理体系。按照GB/T45001的要求，建立和完善职业病危害检测与评价、职业健康监护、职业病危害警示与告知、培训、7.5废铅蓄电池再生处理过程前，应对关键生产环节、环保设备操作、特种设备操作、安全健康环境管理、危险废物管理等管理人员和关键岗位人员，进行安全和职业技能培训，经考试合格方可持证上岗，并定期复训。7.6作业场所醒目位置应设置公告栏，公布有关职业病防治制度、操作规程以及职业病危害因素检测结果等。7.7加强从业人员职业安全健康培训，再生铅企业应向从业人员发放合格的个体防护用品，进行岗前、岗中和离岗前职业健康检查，建立职业健康从业人员档案。车间从业人员的工作服应定期收集，统一洗涤，洗涤废水按生产废水统一处理。98应急预案和个体防护管理8.1应按照GB/T29639和GB/T38315的要求，编制应急预案。8.2应按照AQ/T9007的要求，定期开展应急演练。8.3应按照AQ/T9011的要求，开展应急预案评估。8.4