北京大学有机化学有机合成公开课获奖课件

第二十章有机合成exit第1页第一节合成目旳和规定第二节有机化合物合成第三节天然产物合成本章提纲第2页第一节合成目旳和规定通过一定反应，使本来分子中某一种或几种化学键断裂，同步形成一种或几种新化学键，从而使分子发生转变或将几种小分子连接起来。1合成环节越少越好；2每步产率越高越好；3原料越廉价越好。一合成目旳：二合成规定：第3页三有机合成重要手段1官能团引入;2官能团转换；3碳架建造；（1）碳链增长；（2）碳链缩短；（3）碳架重组；（4）环闭合和打开。第4页（1）碳链增长措施*1金属有机化合物与卤代烷偶联反应；*2金属有机化合物与羰基，氰基加成反应；*3金属有机化合物与环氧化合物开环反应；*4各类缩合反应；*5炔烃，芳环，酮，酯，

-二羰基化合物和-羰基腈烷基化和酰基化反应；*6酮双分子还原；*7酯双分子还原；*8环加成反应；*9烯烃羰基化反应。第5页*4各类缩合反应重要缩合反应包括：醇醛缩合；Claisen缩合反应；酯缩合反应（Claisen-Schmidt缩合）；Mannich反应；Knoevenagel反应；Darzens反应；Reformatsky反应；Benzoin缩合反应；Perkin反应；Wittig反应；Michael加成反应；Robinson缩环反应第6页（2）碳链缩短措施*1一元羧酸脱羧反应；*2二元羧酸脱羧脱水反应；*3烯，炔，酮，芳烃侧链，-二醇和-羟基醛或酮氧化断裂反应；*4甲基酮卤仿反应；*5酰胺Hofmann降解反应；*6Curtius重排反应；*7Schmidt重排反应；*8环加成逆反应；*9-二羰基化合物酮式分解和酸式分解；*10酯缩合逆反应；*11酯热裂；*12黄原酸酯热裂；*13四级铵盐热裂(Hofmann消除)；*14氧化胺Cope消除反应。第7页（3）碳架重组；碳架重组反应是多种重排反应，包括：*1Wegner-Meerwein重排；*2频哪醇(Pinacol)重排；*3异丙苯氧化重排；*4Bechmann重排；*5Favosky重排；*6Baeyer-Villiger氧化重排；*7Hofmann重排;*8联苯胺重排;*9Benzilicacid重排;*10Claisen重排;*11Fries重排;*12Cope重排。第8页（4）环闭合和打开环闭合：三元环：1）丙二酸酯与1,2-二卤代烷烷基化反应；2）烯烃和卡宾反应；四元环：1）丙二酸酯与1,3-二卤代烷烷基化反应；2）烯烃光二聚反应；五元环：1）狄克曼关环反应；2）1,3-偶极环加成反应；3）丙二酸酯与1,4-二卤代烷烷基化反应；六元环：1）Diels-Alder反应；2）苯环还原反应；3）酯烷基化反应；更大环系：1）分子内羟醛缩合反应；2）酮醇缩合反应。环打开与切断碳链手段类似。第9页四逆合成原理逆合成原理是以合成子概念和切断法为基础，从目旳化合物出发；通过官能团转换或键切断；去寻找一种又一种前体分子（合成子），直至前体分子为最易得原料为止，这是完毕合成设计一条有效途径。逆合成分析过程包括：1识别目旳分子：2对目旳分子进行逆向分析；3制定合成路线第10页切断：一种分析法，这种措施是将分子中一种键切断使目旳分子转变成为一种也许原料；官能团互换：把一种官能团换写成另一种官能团，以使切断成为也许一种措施；通常用FGI表达。合成等价物：一种能起合成子作用试剂。合成子常由于其自身太不稳定而不能直接使用；合成子：在切断时所得出概念性分子碎片，一般是个离子；目旳分子：最终要合成分子；通常用TM表达。常用术语第11页例一：用三个或三个碳如下有机原料和合适无机试剂合成：第二节有机化合物合成逆合成分析：第12页合成路线：无水醚无水醚第13页例二：用四个或四个碳如下有机原料和合适无机试剂合成：逆合成分析：第14页合成路线：无水醚第15页例三：用苯和合适无机试剂合成：逆合成分析：第16页合成路线：浓H2SO4浓第17页例四：用苯和二个或二个碳如下有机原料和无机试剂合成：逆合成分析：第18页合成路线：第19页例五：用三个或三个碳如下有机原料和合适无机试剂合成：逆合成分析：第20页合成路线：第21页例六：用环己醇作原料合成如下化合物：逆合成分析：第22页合成路线：无水醚无水醚第23页例七用不超过二个碳简朴有机原料或苯合成如下化合物：逆合成分析：第24页合成路线：无水醚第25页例八用不超过四个碳简朴有机原料合成如下化合物：逆合成分析：第26页合成路线:第27页例九用环己烯和二个碳简朴有机原料合成如下化合物：逆合成分析：第28页合成路线:思索题:怎样制备如下化合物:2H2O1第29页例十用苯和四个碳如下简朴有机原料合成如下化合物：第30页逆合成分析：第31页合成路线:H+第32页例十一用苯，苯甲酸和五个碳如下简朴有机原料合成：第33页逆合成分析：第34页合成路线:第35页例十二用苯,三个或三个碳如下有机原料和合适无机试剂合成：第36页逆合成分析：第37页合成路线：第38页例十三用不超过四个碳简朴有机原料合成如下化合物：第39页逆合成分析：第40页合成路线：第41页例十四用不超过四个碳简朴有机原料和苯合成消毒剂：第42页逆合成分析：第43页合成路线：浓第44页例十五用不超过二个碳简朴有机原料或苯合成如下化合物：第45页逆合成分析：第46页合成路线：第47页例十六用D-(+)-甘油醛合成D-(-)-来苏糖：第48页逆合成分析：第49页合成路线：第50页例十七用不超过五个碳简朴有机原料合成如下化合物：逆合成分析：第51页合成路线：第52页例十八用不超过五个碳简朴有机原料合成如下化合物：逆合成分析：第53页合