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第8讲沉淀溶解平衡图像1.[2024河南南阳一中检测改编]已知:BaMoO4、BaSO4均难溶于水,100.4≈2.5,离子的浓度≤10-5mol·L-1时认为该离子沉淀完全。TK时,BaMoO4、BaSO4的沉淀溶解平衡曲线如图所示,其中p(Ba)=-lgc(Ba2+),p(X)=-lgc(MoO42-)或-lgcA.Ksp(BaMoO4)的数量级为10-7B.Z点对应溶液为BaMoO4的饱和溶液C.BaMoO4(s)+SO42-(aq)⇌BaSO4(s)+MoO42-D.向浓度均为0.1mol·L-1的Na2SO4和Na2MoO4的混合溶液中加入BaCl2溶液,当MoO42-恰好完全沉淀时,溶液中c(SO42-)≈2.5×解析TK时,Ksp(BaMoO4)=c(Ba2+)·c(MoO42-)=10-3.7×10-3.7=10-7.4,其数量级为10-8,同理,Ksp(BaSO4)=10-10,A项错误。TK时,Z点对应溶液Qc(BaMoO4)=c(Ba2+)·c(MoO42-)<Ksp(BaMoO4),是BaMoO4的不饱和溶液,B项错误。BaMoO4(s)+SO42-(aq)⇌BaSO4(s)+MoO42-(aq)的平衡常数K=c(MoO42-)c(SO42-)=c(MoO42-)·c(Ba2+)c(SO42-)·c(Ba2+)=Ksp(Ba2.[2024湖南娄底模拟]某温度下,向体积均为20.00mL、浓度均为0.1mol·L-1的NaCl溶液、Na2CrO4溶液中分别滴加0.1mol·L-1AgNO3溶液,滴定过程中pX[pX=-lgc(X),X=Cl-、CrO42-]与滴加AgNO3溶液体积的变更关系如图所示(已知:lg3≈0.48)。下列说法错误的是(A.曲线Ⅰ表示AgNO3溶液滴定NaCl溶液的过程B.Ksp(Ag2CrO4)=4.0×10-3bC.其他条件不变,假如NaCl溶液浓度改为0.05mol·L-1,则滴定终点向上移动D.M点的纵坐标约为2a-1.48解析其他条件不变,若NaCl溶液浓度改为0.05mol·L-1,达到滴定终点时消耗的AgNO3溶液的体积变为原来的一半,又温度不变,Ksp不变,因此滴定终点会向左平移,C错误。由题图可知,Q点对应溶液中c(Cl-)=c(Ag+)=10-amol·L-1,则Ksp(AgCl)=c(Ag+)·c(Cl-)=10-2a,M点时消耗AgNO3溶液40.00mL,则M点对应溶液中c(Ag+)≈20.00×10-3L×0.1mol·L-1(20.00+40.00)×10-3L=130mol·L-1,c(Cl-)=Ksp(AgCl)c(Ag+)=10-2a13.[新角度/电极电动势][2024福建莆田二检]某探讨性学习小组用0.1mol·L-1AgNO3溶液分别滴定15mL0.01mol·L-1的NaCl、NaBr、NaI溶液,并用Ag2S电极监测滴定过程中Ag+浓度的变更。测得Ag2S电极的电动势(E)与消耗的AgNO3溶液体积(V)的关系如图所示。已知Ag2S电极的电动势随c(Ag+)的增大而增大;Ksp(AgCl)>Ksp(AgBr)>Ksp(AgI)。下列说法正确的是(C)A.a点c(Ag+)为0.1mol·L-1B.若在AgI悬蚀液中滴加少量KCl溶液,黄色沉淀会转化为白色沉淀C.滴定NaCl溶液的是曲线①D.该方法可用于溶液中卤素离子浓度的测定解析滴定过程中发生反应:Ag++Cl-AgCl↓、Ag++Br-AgBr↓、Ag++I-AgI↓,卤素离子被消耗完之后,接着滴加AgNO3溶液,溶液中c(Ag+)小于0.1mol·L-1,A项错误;由于Ksp(AgI)<Ksp(AgCl),故在AgI悬浊液中滴加少量KCl溶液,黄色沉淀AgI不会转化为白色沉淀AgCl,B项错误;由图像可知,在未反应完全时,曲线①中c(Ag+)最大,曲线③中c(Ag+)最小,由于Ksp(AgCl)>Ksp(AgBr)>Ksp(AgI),故滴定NaCl溶液的是曲线①,C项正确;由于不知道电动势与卤素离子浓度、银离子浓度的详细关系,所以该方法不行用于溶液中卤素离子浓度的测定,D项错误。4.[2024武汉调研]Al(OH)3在水中存在两种平衡:Al(OH)3(s)⇌Al3+(aq)+3OH-(aq);Al(OH)3(s)+OH-(aq)⇌Al(OH)4-(aq)。在25℃时,pc与pH的关系如图所示,pc表示Al3+或Al(OH)4-浓度的负对数(pc=-lgc)。下列说法错误的是A.曲线①代表pc(Al3+)与pH的关系B.a点坐标为(14,-0.63)C.Al3+(aq)+4OH-(aq)⇌Al(OH)4-(aq)的K=D.向c(Al3+)=0.1mol·L-1的溶液中加入NaOH至pH=6时,Al元素以Al(OH)4解析由上述分析知,A项正确;曲线②上pH=10时和a点pH=14时对应的c[Al(OH)4-]c(OH-)相等,即c[Al(OH)4-]1mol·L-1=10-3.37mol·L-110-4mol·L-1,解得c[Al(OH)4-]=100.63mol·L-1,故a点pc[Al(OH)4-]=-0.63,坐标为(14,-0.63),B项正确;曲线①上pH=3时,pc(Al3+)=0,所以Al(OH)3(s)⇌Al3+(aq)+3OH-(aq)K1=10-33,同理,Al(OH)3(s)+OH-(aq)⇌Al(OH)4-(aq)K2=100.63,则Al3+(aq)+4OH-(aq)⇌Al(OH)4-(aq)K=K2K1=1033.63,C项正确;结合C项分析,pH=6时,c(5.Pb(OH)2难溶于水,25℃时,不同pH的溶液中含铅物种存在以下平衡:Pb(OH)3-(aq)⇌Pb(OH)2(s)+OH-(aq)KPb(OH)2(s)⇌Pb(OH)+(aq)+OH-(aq)K2;Pb(OH)+(aq)⇌Pb2+(aq)+OH-(aq)K3。如图是溶液中各含铅物种的lgc-pH图。下列说法错误的是(C)A.直线Ⅰ和Ⅲ分别表示lgc(Pb2+)与pH、lgc[Pb(OH)3-]与pH的B.Pb(OH)2(s)⇌Pb(OH)+(aq)+OH-(aq)的平衡常数K2的数量级是10-7C.Pb(OH)2饱和溶液的pH<7D.b点对应溶液的pH为10.7解析在强酸性环境下c(Pb2+)最大、c[Pb(OH)3-]最小,强碱性环境下c(Pb2+)最小、c[Pb(OH)3-]最大,则直线Ⅰ和Ⅲ分别表示lgc(Pb2+)与pH、lgc[Pb(OH)3-]与pH的变更关系,直线Ⅱ表示lgc[Pb(OH)+]与pH的变更关系,A正确;由a点坐标可知c(H+)=10-6.3mol·L-1,则c(OH-)=10-7.7mol·L-1,又c[Pb(OH)+]=100.7mol·L-1,则Pb(OH)2(s)⇌Pb(OH)+(aq)+OH-(aq)的平衡常数K2=c(OH-)·c[Pb(OH)+]=10-7,B正确;Pb(OH)2饱和溶液的pH>7,C错误;若b点的pH=10.7,c(OH-)=10-3.3mol·L-1,又K2=c(OH-)·c[Pb(OH)+]=10-7,则c[Pb(OH)+]=K2c(OH-)=10-3.7mol·L-1,b点时c[Pb(OH)+]=c[Pb(OH)3-],计算Pb(OH)3-(aq)⇌Pb(OH)2(s)+OH-(aq)的平衡常数K1=6.[2024山东]工业上以SrSO4(s)为原料生产SrCO3(s),对其工艺条件进行探讨。现有含SrCO3(s)的0.1mol·L-1、1.0mol·L-1Na2CO3溶液,含SrSO4(s)的0.1mol·L-1、1.0mol·L-1Na2SO4溶液。在确定pH范围内,四种溶液中lg[c(Sr2+)/mol·L-1]随pH的变更关系如图所示。下列说法错误的是(D)A.反应SrSO4(s)+CO32-⇌SrCO3(s)+SOB.a=-6.5C.曲线④代表含SrCO3(s)的1.0mol·L-1Na2CO3溶液的变更曲线D.对含SrSO4(s)且Na2SO4和Na2CO3初始浓度均为1.0mol·L-1的混合溶液,pH≥7.7时才发生沉淀转化解析含SrSO4(s)的Na2SO4溶液中存在SrSO4(s)⇌Sr2+(aq)+SO42-(aq),变更溶液pH对SrSO4沉淀溶解平衡无影响,c(SO42-)越大,c(Sr2+)越小,故①代表含SrSO4(s)的0.1mol·L-1Na2SO4溶液,②代表含SrSO4(s)的1.0mol·L-1Na2SO4溶液;含SrCO3(s)的Na2CO3溶液中存在SrCO3(s)⇌Sr2+(aq)+CO32-(aq)、CO32-+H2O⇌HCO3-+OH-,减小pH,CO32-水解平衡正向移动,促使SrCO3沉淀溶解平衡正向移动,c(Sr2+)增大,pH相同时,c(CO32-)越大,c(Sr2+)越小,故③代表含SrCO3(s)的0.1mol·L-1Na2CO3溶液,④代表含SrCO3(s)的1.0mol·L-1Na2CO3溶液。该反应的平衡常数K=c(SO42-)c(CO32-)=c(Sr2+)·c(SO42-)c(Sr2+)·c(CO32-)=Ksp(SrSO4)Ksp(SrCO3),A项正确;由(6.8,-5.5)可知,Ksp(SrSO47.[2024长春三联]室温下,向10mL浓度均为0.1mol·L-1的FeSO4和ZnSO4的混合溶液中加入等浓度的氨水,溶液中金属元素有不同的存在形式,它们的物质的量浓度与氨水(Kb=1.8×10-5)体积关系如图所示,测得M、N点溶液pH分别为8.04、8.95。已知:ⅰ.Zn2++4NH3⇌[Zn(NH3)4]2+K稳=c([Zn(Nⅱ.Ksp[Zn(OH)2]<Ksp[Fe(OH)2]。下列说法错误的是(C)A.X表示Zn2+B.Ksp[Fe(OH)2]=10-15.1C.N点锌元素的主要存在形式是[Zn(NH3)4]2+D.Zn(OH)2+4NH3⇌[Zn(NH3)4]2++2OH-K=10-7.86解析由于Ksp[Zn(OH)2]<Ksp[Fe(OH)2],当向10mL浓度均为0.1mol·L-1的FeSO4和ZnSO4的混合溶液中加入等浓度的氨水时,先生成Zn(OH)2沉淀,后生成Fe(OH)2沉淀,因此X表示Zn2+,Y表示Fe2+,当溶液中离子浓度≤1×10-5mol·L-1时可认为沉淀完全,因此M点为Zn2+恰好完全生成Zn(OH)2沉淀的点,N点为Fe2+恰好完全生成Fe(OH)2沉淀的点,随着氨水的接着加入,发生反应Zn(OH)2+4NH3⇌[Zn(NH3)4]2++2OH-,因此Z表示[Zn(NH3)4]2+。由以上分析知,A正确;N点c(Fe2+)=1×10-5mol·L-1,pH=8.95,c(H+)=1×10-8.95mol·L-1,c(OH-)=Kwc(H+)=1×10-5.05mol·L-1,Ksp[Fe(OH)2]=c(Fe2+)·c2(OH-)=1×10-5×(1×10-5.05)2=10-15.1,B正确;N点锌元素的主要存在形式为Zn(OH)2,C错误;由M点数据可知,Ksp[Zn(OH)2]=c(Zn2+)·c2(OH-)=1×10-5×(1×10-5.96)2=10-16.92,反应Zn(OH)2+4NH3⇌[Zn(NH3)4]2++2OH-的K=c([Zn(NH3)4]2+)·c2(OH-)c4(8.[2024重庆调研]常温下,为保持某含少量CaCO3浊液的水体中H2CO3与空气中CO2平衡,调整水体pH,水体中lgc(X)(X为H2CO3、HCO3-、CO32-、Ca2+)与pH的关系如图所示。已知Ksp(CaCO3)=2.8×10-9A.①代表lgc(HCO3-)与B.a点的水体中:c(Ca2+)>c(HCO3-)>c(CC.pH=10.3时,c(Ca2+)=2.8×10-7.9mol·L-1D.向水体中加入适量Ca(OH)2固体,可使溶液由b点变到c点解析随着pH增大,c(OH-)增大,CO32-、HCO3-的浓度都增大;依据Ksp(CaCO3)=c(Ca2+)·c(CO32-),知c(CO32-)增大,c(Ca2+)减小,lgc(Ca2+)减小,故③为lgc(Ca2+)与pH的关系曲线;c点c(CO32-)=c(HCO3-),H2CO3的Ka2=c(H+)·c(CO32-)c(HCO3-),c(CO32-)c(HCO3-)=Ka2c(H+)=1,c点后再增大pH,c(H+)减小,c(CO32-)c(HCO3-)>1,故①为lgc(HCO3-)与pH的关系曲线,②为lgc(CO32-)与pH的关系曲线,A项正确;由上述分析及题图知,a点处lgc(Ca2+)>lgc(HCO3-)>lgc(CO32-),故c(Ca2+)>c(HCO3-)>c(CO39.[新形式/数字化试验][2024贵阳摸底考试]Fe2+易被氧化成Fe3+。为验证该事实,某试验小组利用数字化试验设备,从贴有“500mL0.02mol·L-1FeSO4”标签的溶液中取50.00mL样品,逐滴加入0.10mol·L-1NaOH溶液,得到的pH-V(NaOH溶液)曲线如图所示。关于该试验,下列说法错误的是(C)已知:Ksp[Fe(OH)2]≈1.0×10-16,Ksp[Fe(OH)3]≈1.0×10-39。A.使Fe2+产生沉淀的pH范围

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