浙江省台州市椒江区第一中学高三下学期联合考试新高考化学试题及答案解析

浙江省台州市椒江区第一中学高三下学期联合考试新高考化学试题注意事项1．考试结束后，请将本试卷和答题卡一并交回．2．答题前，请务必将自己的姓名、准考证号用0．5毫米黑色墨水的签字笔填写在试卷及答题卡的规定位置．3．请认真核对监考员在答题卡上所粘贴的条形码上的姓名、准考证号与本人是否相符．4．作答选择题，必须用2B铅笔将答题卡上对应选项的方框涂满、涂黑；如需改动，请用橡皮擦干净后，再选涂其他答案．作答非选择题，必须用05毫米黑色墨水的签字笔在答题卡上的指定位置作答，在其他位置作答一律无效．5．如需作图，须用2B铅笔绘、写清楚，线条、符号等须加黑、加粗．一、选择题（每题只有一个选项符合题意）1、下列有关物质性质的变化可以用元素周期律解释的是()A．酸性：HCl>H2S>H2O B．密度：Na>K>LiC．沸点：NH3>AsH3>PH3 D．稳定性：HF>HCl>HBr2、下列过程中，共价键被破坏的是A．木炭吸附溴蒸气 B．干冰升华C．葡萄糖溶于水 D．氯化氢溶于水3、某透明溶液可能含有NH4+、Fe2＋、Fe3＋、SO42-、Cl－、CO32-离子中的若干种。取该溶液进行如下实验(已知Ag2SO4微溶于水，可溶于酸)：①向溶液中滴加过量的稀Ba(OH)2溶液，生成白色沉淀，没有气体产生，过滤；②向①所得的沉淀加热灼烧，最后得有色固体；③向①所得的滤液，先用HNO3酸化，再滴加AgNO3溶液，无白色沉淀生成。下列推断正确的是()A．一定没有NH4+和Cl－B．白色沉淀是Fe(OH)2C．第③步先用HNO3酸化，是为了防止SO42-和CO32-的干扰D．原溶液中的溶质可能是(NH4)2Fe(SO4)24、相对分子质量为128的有机物A完全燃烧只生成CO2和H2O，若A含一个六碳环且可与NaHCO3溶液反应，则环上一氯代物的数目为()A．2 B．3 C．4 D．55、化学与生产、生活密切相关。下列说法不正确的是A．维生素C具有还原性，应密封保存B．用Na2S处理工业废水中的Cu2+、Hg2+等重金属离子C．75%的酒精能使蛋白质变性，可用于医用消毒D．酸性洁厕灵与碱性“84消毒液”共用，可提高清洁效果6、乙酸和乙醛的鉴别有多种方法，下列可行的操作中最不简便的一种是A．使用蒸馏水B．使用NaHCO3溶液C．使用CuSO4和NaOH溶液D．使用pH试纸7、下列实验能达到目的是A．验证氨气的溶解性 B．分离提纯碘 C．检验二氧化硫和二氧化碳 D．制取二氧化硫8、NA表示阿伏加德罗常数的值，下列说法正确的是（）A．0.1molCl2和足量的水反应，转移电子数为0.1NAB．SO2和CO2的混合气体1.8g中所含中子数为0.9NAC．标准状况下，22.4L丙烷含有的共价键总数为11NAD．pH=11的Ba(OH)2溶液中水电离出的氢离子数目为1×10-11NA9、下列属于电解质的是（）A．铜 B．葡萄糖 C．食盐水 D．氯化氢10、下列指定反应的离子方程式不正确的是()A．NO2溶于水：3NO2+H2O=2H++2NO3-+NOB．漂白粉溶液呈碱性的原因：ClO-+H2OHClO+OH-C．酸性条件下用H2O2将海带灰中I-氧化：H2O2+2I-+2H+=I2+2H2OD．氯化铝溶液中加入过量的氨水：Al3++4NH3·H2O=AlO2-+4NH4++2H2O11、己知：；常温下，将盐酸滴加到N2H4的水溶液中，混合溶液中pOH[pOH=-lgc(OH-)]随离子浓度变化的关系如图所示。下列叙述错误的是A．曲线M表示pOH与1g的变化关系B．反应的C．pOH1>pOH2D．N2H5Cl的水溶液呈酸性12、科学家最近采用碳基电极材料设计了一种新的工艺方案消除甲醇对水质造成的污染，主要包括电化学过程和化学过程，原理如图所示，下列说法错误的是A．M为电源的正极，N为电源负极B．电解过程中，需要不断的向溶液中补充Co2+C．CH3OH在溶液中发生6Co3++CH3OH+H2O===6Co2++CO2↑+6H+D．若外电路中转移1mol电子，则产生的H2在标准状况下的体积为11.2L13、碘晶体升华时，下列所述内容发生改变的是A．分子内共价键 B．分子间的作用力C．碘分子的大小 D．分子内共价键的键长14、常温下，NC13是一种油状液体，其分子空间构型为三角锥形，下列对NC13的有关叙述错误的是（）A．NC13中N—C1键键长比CCl4中C—C1键键长短B．NC13分子中的所有原子均达到8电子稳定结构C．NCl3分子是极性分子D．NBr3的沸点比NCl3的沸点低15、下列说法不正确的是A．C5H12的三种同分异构体沸点不同，因为其分子间作用力大小不同B．NH3和HCl都极易溶于水，均与它们能跟水分子形成氢键有关C．石墨转化为金刚石既有共价键的断裂和形成，也有分子间作用力的破坏D．NaHSO4晶体溶于水和受热熔化时破坏的化学键类型不完全相同16、钐(Sm)属于稀土元素，与是钐元素的两种同位素．以下说法正确的是A．与互为同素异形体B．与具有相同核外电子排布C．与的性质完全相同D．与的质子数不同，但中子数相同二、非选择题（本题包括5小题）17、α-溴代羰基化合物合成大位阻醚的有效方法可用于药物化学和化学生物学领域。用此法合成化合物J的路线如下：已知：回答下列问题：（1）F中含有的含氧官能团的名称是______，用系统命名法命名A的名称是______。（2）B→C所需试剂和反应条件为___________。（3）由C生成D的化学反应方程式是__________。（4）写出G的结构简式_________，写出检验某溶液中存在G的一种化学方法________。（5）F＋H→J的反应类型是_______。F与C在CuBr和磷配体催化作用下也可合成大位阻醚，写出其中一种有机产物的结构简式：_______。（6）化合物X是E的同分异构体，分子中不含羧基，既能发生水解反应，又能与金属钠反应。符合上述条件的X的同分异构体有_______种（不考虑立体异构），其中能发生银镜反应，核磁共振氢谱有3组峰，峰面积之比为1:1:6的结构简式为_______。18、有机物A具有乙醛和乙酸中官能团的性质，不饱和烃B的摩尔质量为40g·mol－1，C中只有一个甲基，能发生银镜反应，有关物质的转化关系如图：已知：①同一个碳原子上连接2个碳碳双键的结构不稳定②RCH=CHOH→RCH2CHO请回答：(1)D的名称是________。(2)A～E中都含有的元素的原子结构示意图是________。(3)A＋D→E的化学方程式______________________。(4)下列说法正确的是________。A．B能使溴水和酸性高锰酸钾溶液褪色B．C与A在一定条件下都能发生银镜反应C．转化流程中浓H2SO4的作用相同D．可以用饱和Na2CO3溶液鉴别A、C、E三种无色物质19、硫代硫酸钠(Na2S2O3)具有较强的还原性，还能与中强酸反应，在精细化工领域应用广泛．将SO2通入按一定比例配制成的Na2S和Na2CO3的混合溶液中，可制得Na2S2O3•5H2O(大苏打)．(1)实验室用Na2SO3和硫酸制备SO2，可选用的气体发生装置是_____(选填编号)；检查该装置气密性的操作是：关闭止水夹，再_______________。(2)在Na2S和Na2CO3的混合溶液中不断通入SO2气体的过程中，发现：①浅黄色沉淀先逐渐增多，反应的化学方程式为________________(生成的盐为正盐)；②浅黄色沉淀保持一段时间不变，有无色无嗅的气体产生，则反应的化学方程式为__________________(生成的盐为正盐)；③浅黄色沉淀逐渐减少(这时有Na2S2O3生成)；④继续通入SO2，浅黄色沉淀又会逐渐增多，反应的化学方程式为_______________(生成的盐为酸式盐)。(3)制备Na2S2O3时，为了使反应物利用率最大化，Na2S和Na2CO3的物质的量之比应为_________；通过反应顺序，可比较出：温度相同时，同物质的量浓度的Na2S溶液和Na2CO3溶液pH更大的是_________。(4)硫代硫酸钠的纯度可用滴定法进行测定，原理是：2S2O32﹣+I3﹣=S4O62﹣+3I﹣．①为保证不变质，配制硫代硫酸钠溶液须用新煮沸并冷却的蒸馏水，其理由是___________。②取2.500g含杂质的Na2S2O3•5H2O晶体配成50mL溶液，每次取10.00mL用0.0500mol/LKI3溶液滴定(以淀粉为指示剂)，实验数据如下(第3次初读数为0.00，终点读数如图e；杂质不参加反应)：编号123消耗KI3溶液的体积/mL19.9820.02到达滴定终点的现象是_______________；Na2S2O3•5H2O(式量248)的质量分数是(保留4位小数)__________。20、ClO2是一种具有强氧化性的黄绿色气体，也是优良的消毒剂，熔点-59℃、沸点11℃，易溶于水，易与碱液反应。ClO2浓度大时易分解爆炸，在生产和使用时必须用稀有气体或空气等进行稀释，实验室常用下列方法制备：2NaC1O3+Na2SO3+H2SO42C1O2↑+2Na2SO4+H2O。（1）H2C2O4可代替Na2SO3制备ClO2，该反应的化学方程式为___，该方法中最突出的优点是___。（2）ClO2浓度过高时易发生分解，故常将其制备成NaClO2固体，以便运输和贮存。已知：2NaOH+H2O2+2ClO2=2NaClO2+O2+2H2O，实验室模拟制备NaC1O2的装置如图所示（加热和夹持装置略）。①产生ClO2的温度需要控制在50℃，应采取的加热方式是___；盛放浓硫酸的仪器为：___；NaC1O2的名称是___；②仪器B的作用是___；冷水浴冷却的目的有___（任写两条）；③空气流速过快或过慢，均会降低NaC1O2的产率，试解释其原因___。21、化合物H在有机合成中有重要的应用，由A制备H的合成路线如下：已知：①RCHO+CH3CHORCH=CHCHO+H2O②回答下列问题：（1）E中的官能团名称为_________和_________。（2）C→D的反应类型为_________。B→C的化学反应方程式为__________。（3）G的结构简式为_______________。（4）写出同时满足下列条件的F的一种同分异构体的结构简式___________。①遇FeC13溶液显紫色；②能发生银镜反应；③分子中有5种不同化学环境的氢原子，且个数比为1：1：2：2：4。（5）写出用乙烯和乙醛为原料制备化合物的合成路线_______（其他无机试剂任选，合成路线流程图示例见本题题干）。

参考答案一、选择题（每题只有一个选项符合题意）1、D【解析】

A、HCl、H2S、H2O分别是Cl、S、O的氢化物，不是最高价含氧酸，不能用元素周期律解释酸性的强弱；B、密度属于物理性质，不能用元素周期律解释；C、NH3分子间形成氢键，沸点：NH3AsH3PH3，沸点属于物理性质，不能用元素周期律解释；D、非金属性：FClBr，则气态氢化物的稳定性：HFHClHBr，能用元素周期律解释；答案选D。【点睛】本题考查元素周期律的应用，理解元素周期律的内容是解题的关键。能用元素周期律解释的元素的性质是：原子半径、元素的主要化合价、元素的金属性和非金属性，元素的金属性表现在金属单质与水（或酸）置换出氢的难易、最高价氧化物对应水化物碱性的强弱，元素的非金属性表现在非金属单质与H2化合的难易、气态氢化物的稳定性、最高价氧化物对应水化物酸性的强弱；注意用元素周期律不能解释物理性质、气态氢化物水溶液酸性的强弱。2、D【解析】

A．木炭吸附溴蒸气属于物理变化，克服的是分子间作用力，共价键没有破坏，故A错误；B．干冰升华属于物理变化，克服的是分子间作用力，共价键没有破坏，故B错误；C．葡萄糖溶于水没有发生电离，克服的是分子间作用力，共价键没有破坏，故C错误；D．氯化氢溶于水发生电离，共价键被破坏，故D正确；答案选D。3、D【解析】

A.溶液可能含有NH4+，遇稀的Ba(OH)2溶液，放不出氨气，选项A错误。B.白色沉淀灼烧后生成有色固体，一定有Fe元素，没有CO32-，步骤③没有Cl－，一定含有SO42-，白色沉淀中还含有BaSO4，选项B错误；C.步骤③步用HNO3酸化，是为了防止SO42-和过量的稀Ba(OH)2溶液中的OH－的干扰，没有CO32-，选项C错误；D.溶液中，一定有Fe2＋、SO42-，可能有NH4+，溶质可能是(NH4)2Fe(SO4)2，选项D正确。答案选D。【点睛】本题考查化学实验方案的评价，易错点为C.步骤③步用HNO3酸化，是为了防止SO42-和过量的稀Ba(OH)2溶液中的OH－的干扰。4、C【解析】

有机物A完全燃烧只生成CO2和H2O，说明一定含有C、H元素，还含有一个六元碳环且可与NaHCO3溶液反应，说明含有羧基—COOH，羧基的式量是45，则烃基的式量128－45=83，则符合六元环的烃基是C6H11—，则该物质是，由于在环上有4种不同位置的H原子，它们分别被氯原子取代就得到一种一氯取代产物。所以环上一氯代物的数目为4种，选项是C。5、D【解析】

A.维生素C具有还原性，易被氧化剂氧化，应密封保存，A项正确；B.重金属的硫化物的溶解度非常小，工业上常使用硫化物沉淀法处理废水中的重金属离子，B项正确；C.病毒的主要成分有蛋白质，75%的酒精能使蛋白质变性，可用于医用消毒，C项正确；D.洁厕灵(有效成分为HCl)与84消毒液(有效成分为NaClO)混合使用发生氧化还原反应生成氯气，容易引起中毒，不能混用，D项错误；答案选D。6、C【解析】

乙酸具有酸性，可与碳酸盐、碱等发生复分解反应，乙醛含有醛基，可发生氧化反应，以此解答该题。【详解】A.二者都溶于水，没有明显现象，不能鉴别，故A错误；B.乙酸具有酸性，可与NaHCO3溶液生成气体，乙醛与NaHCO3溶液不反应，可鉴别，方法简便，操作简单，故B错误；C.是可行的方案但使用CuSO4和NaOH溶液，需先生成氢氧化铜，然后与乙酸发生中和反应，检验乙醛需要加热，操作较复杂，故C正确；D.使用pH试纸乙酸具有酸性，可使pH试纸变红，乙醛不能使pH试纸变红，可鉴别，方法简单，操作简便，故D错误；答案选C。7、A【解析】A、NH3极易溶于水，使烧瓶内压强减小，水溶液呈碱性，遇酚酞变红，形成红色喷泉，故A正确；B、从碘的四氯化碳溶液中分离碘，应用蒸馏装置，故B错误；C、SO2和CO2均能使澄清石灰水变浑，故C错误；D、铜与浓硫酸反应要加热，故D错误；故选A。8、B【解析】

A、氯气和水的反应为可逆反应，不能进行彻底，故转移的电子数小于0.1NA个，故A错误；B、SO2和CO2的摩尔质量分别为64g/mol和44g/mol，两者中分别含32个和22个中子，即两者均为2g时含1mol中子，故1.8g混合物中含0.9NA个中子，故B正确；C、标况下22.4L丙烷的物质的量为1mol，而丙烷中含10条共价键，故1mol丙烷中含共价键总数为10NA，故C错误；D、溶液体积不明确，故溶液中水电离出的氢离子的个数无法计算，故D错误；故答案为B。【点睛】阿伏伽德罗常数的常见问题和注意事项：①物质的状态是否为气体；②对于气体注意条件是否为标况；③注意同位素原子的差异；④注意可逆反应或易水解盐中离子数目的判断；⑤注意物质的结构：如Na2O2是由Na+和O22-构成，而不是由Na+和O2-构成；SiO2、SiC都是原子晶体，其结构中只有原子没有分子，SiO2是正四面体结构，1molSiO2中含有的共价键为4NA，1molP4含有的共价键为6NA等。9、D【解析】

在水溶液里或熔融状态下能导电的化合物是电解质，电解质首先必须是化合物，根据定义分析。【详解】A．铜为单质，不是电解质，故A错误；B．葡萄糖在水溶液中和熔融状态下都不能导电的化合物，为非电解质，故B错误；C．食盐水为混合物，不是电解质，故C错误；D．氯化氢在水溶液中能导电的化合物，为电解质，故D正确；故选：D。【点睛】易错点C：注意电解质是指化合物，水溶液中或熔融状态下导电是判断依据。10、D【解析】

A.NO2溶于水生成硝酸与NO，其离子方程式为：3NO2+H2O=2H++2NO3-+NO，A项正确；B.漂白粉溶液呈碱性的原因是次氯酸根离子发生水解所致，其离子方程式为：ClO-+H2O⇌HClO+OH-，B项正确；C.酸性条件下，用H2O2将海带灰中I-氧化，其离子方程式为：H2O2+2I-+2H+=I2+2H2O，C项正确；D.氯化铝的溶液中加入过量氨水，沉淀不会溶解，其正确的离子反应方程式为Al3++3NH3⋅H2O=Al(OH)3↓+3NH4+，D项错误；答案选D。【点睛】D项是学生的易错点，要特备注意，氢氧化铝不溶于弱酸如碳酸，也不溶于弱碱如氨水等。11、C【解析】

M、N点==1，M点c(OH-)=10-15、N点c(OH-)=10-6，M点表示的电离平衡常数=10-15，N点表示的电离平衡常数=10-6；第一步电离常数大于第二步电离常数。【详解】A.，所以曲线M表示pOH与1g的变化关系，曲线N表示pOH与1g的变化关系，故A正确；B.反应表示第二步电离，=10-15，故B正确；C.pOH1=、pOH2=，，所以pOH1<pOH2，故C错误；D.N2H4是二元弱碱，N2H5Cl是强酸弱碱盐，水溶液呈酸性，故D正确；故答案选C。12、B【解析】

连接N的电极上H+得电子产生H2，则为阴极，N为电源的负极，M为电源的正极。A.M为电源的正极，N为电源负极，选项A正确；B.电解过程中，阳极上Co2+失电子产生Co3+，Co3+与乙醇反应产生Co2+，Co2+可循环使用，不需要向溶液中补充Co2+，选项B错误；C.CH3OH在溶液中被Co3+氧化生成CO2,发生反应6Co3++CH3OH+H2O===6Co2++CO2↑+6H+，选项C正确；D.若外电路中转移1mol电子，根据电极反应2H++2e-=H2↑，则产生的H2在标准状况下的体积为11.2L，选项D正确。答案选B。13、B【解析】

碘晶体属于分子晶体，分子间通过分子间作用力结合，碘升华时破坏的是分子间作用力，碘分子的大小、分子内碘原子间的共价键不变，答案选B。14、D【解析】

A.N的半径小于C的半径，NC13中N—C1键键长比CCl4中C—C1键键长短，A正确；B.由电子式可知，B正确；C.NC13的分子空间构型是三角锥型结构不是正四面体结构，NCl3分子空间构型不对称，所以NCl3分子是极性分子，C正确；D.无氢键的分子晶体中物质的熔沸点与相对分子质量有关，相对分子质量越大其熔沸点越高，所以NBr3比NCl3的熔沸点高，D错误；故答案为：D。15、B【解析】

A.C5H12的三种同分异构体结构不同，分子间作用力大小不同，因而沸点不同，A正确；B.NH3能和水分子形成氢键，HCl不能形成氢键，B错误；C.石墨为层状结构，层内含有共价键，层与层之间是分子间作用力，转化为金刚石既有共价键的断裂和形成，也有分子间作用力的破坏，C正确；D.NaHSO4晶体溶于水时电离为Na+、H+、SO42-，破坏离子键和共价键，受热熔化时电离为Na+、HSO4-，破坏离子键，破坏的化学键类型不完全相同，D正确；答案选B。16、B【解析】

A．与的质子数均为62，但中子数分别为82、88，则质子数相同而中子数不同，二者互为同位素，A错误；B．与的质子数均为62，原子核外电子数等于原子核内质子数，所以两种原子核外电子数均为62，电子数相同，核外电子排布也相同，B正确；C．与的物理性质不同，化学性质相似，C错误；D．与的质子数均为62，中子数=质量数﹣质子数，分别为144﹣62=82、150﹣62=88，不相同，D错误。答案选B。二、非选择题（本题包括5小题）17、羧基2-甲基-1-丙烯NaOH水溶液，加热向溶液中滴加FeCl3溶液，若溶液显紫色，证明有苯酚存在取代反应或或11【解析】

由合成流程可知，A、C的碳链骨架相同，A发生加成反应生成B，B水解生成C，则A为，A与溴加成生成B为，B与NaOH的水溶液在加热时发生取代反应产生C是，C发生催化氧化生成D为，D与新制Cu(OH)2悬浊液在加热煮沸时醛基被氧化生成羧酸盐、酸化生成E为，E与HBr在加热时发生取代反应，E中-OH被Br原子取代反应生成F，F的结构简式是，结合J的结构可知H为，G为苯酚，结构简式为，以此来解答。【详解】(1)根据上述分析可知F是，根据结构简式可知F中含有的含氧官能团的名称是羧基，A物质是，用系统命名法命名A的名称是2-甲基—1—丙烯；(2)B结构简式是，C物质是，B→C是卤代烃在NaOH的水溶液中加热发生的取代反应，所需试剂和反应条件为NaOH水溶液、加热；(3)C结构简式是，C中含有羟基，其中一个羟基连接的C原子上含有2个H原子，可以被催化氧化产生-CHO，则由C生成D的化学反应方程式是；(4)根据上述分析可知G的结构简式为，检验某溶液中存在苯酚的一种化学方法向溶液中滴加FeCl3溶液，若溶液显紫色，证明有苯酚存在；(5)根据上述分析可知F是，H是，F+H在加热时发生取代反应生成J和HBr，该反应类型是取代反应。F与C在和磷配体催化作用下也可合成大位阻醚，其中一种有机产物的结构简式：或或；(6)E为，化合物X是E的同分异构体，分子中不含羧基，既能发生水解反应，又能与金属钠反应，则含-COO-及-OH，可先写出酯，再用—OH代替烃基上H，若为甲酸丙酯，-OH有3种位置；若为甲酸异丙酯，-OH有2种位置；如为乙酸乙酯，-OH有3种位置；若为丙酸甲酯，-OH有3种位置，共11种，其中能发生银镜反应，核磁共振氢谱有3组峰，峰面积之比为1：1：6的结构简式为。【点睛】本题考查有机物推断的知识，把握合成流程中官能团的变化、碳原子数变化、有机反应为解答的关键，侧重分析与应用能力的考查，注意有机物性质的应用，题目难度不大。18、正丙醇HCOOH＋CH3CH2CH2OHH2O＋HCOOCH2CH2CH3ABD【解析】

不饱和烃B的摩尔质量为40g·mol－1可知B的分子式为C3H4，不饱和度为2，同一个碳原子上不能连两个碳碳双键，可推测B为丙炔：CH3C≡CH，B物质与H2O反应类型为加成反应，由已知信息②RCH=CHOH→RCH2CHO可知C为丙醛CH3CH2CHO，丙醛与H2发生加成反应生成正丙醇CH3CH2CH2OH。根据E的分子式可推知A为甲酸，其分子中既含有羧基又含有醛基，则有机物A具有乙醛和乙酸中官能团的性质，A～E中都含有碳元素，原子结构示意图是，据此分析解答。【详解】不饱和烃B的摩尔质量为40g·mol－1可知B的分子式为C3H4，不饱和度为2，同一个碳原子上不能连两个碳碳双键，可推测B为丙炔：CH3C≡CH，B物质与H2O反应类型为加成反应，由已知信息②RCH=CHOH→RCH2CHO可知C为丙醛CH3CH2CHO，丙醛与H2发生加成反应生成正丙醇CH3CH2CH2OH。根据E的分子式可推知A为甲酸，其分子中既含有羧基又含有醛基，则有机物A具有乙醛和乙酸中官能团的性质，A～E中都含有碳元素，原子结构示意图是，（1）由以上分析知，D为CH3CH2CH2OH，名称是正丙醇；故答案为：正丙醇；（2）A～E中都含有碳元素，原子结构示意图是；故答案为：；（3）A为甲酸，D为CH3CH2CH2OH，A＋D→E的化学方程式为HCOOH＋CH3CH2CH2OHH2O＋HCOOCH2CH2CH3；故答案为：HCOOH＋CH3CH2CH2OHH2O＋HCOOCH2CH2CH3；（4）A.B为丙炔：CH3C≡CH，含有碳碳三键，能使溴水和酸性高锰酸钾溶液褪色，故正确；B.C为CH3CH2CHO，A为HCOOH，均含有醛基，则C与A在一定条件下都能发生银镜反应，故正确；C.A为甲酸，在浓硫酸加热的条件下生成CO，浓硫酸作脱水剂；A和D在浓硫酸加热的条件下发生酯化反应，浓硫酸作催化剂、吸水剂，因此转化流程中浓H2SO4的作用不相同，故错误；D.A为甲酸，C为CH3CH2CHO，E为甲酸丙酯，甲酸与Na2CO3溶液反应生成二氧化碳气体；CH3CH2CHO与Na2CO3溶液互溶，无明显的现象；甲酸丙酯的密度比水小，不溶于饱和Na2CO3溶液中，会分层；现象不同，所以可以用饱和Na2CO3溶液鉴别A、C、E三种无色物质，故正确；故答案为：ABD。【点睛】甲酸与Na2CO3溶液反应生成二氧化碳气体；CH3CH2CHO与Na2CO3溶液互溶，无明显的现象；甲酸丙酯在饱和Na2CO3溶液中会分层；现象不同，可以用饱和Na2CO3溶液鉴别该三种无色物质，这是学生们的易错点。19、d打开分液漏斗活塞加水，如水无法滴入说明气密性良好3SO2+2Na2S=3S↓+2Na2SO3SO2+Na2CO3=Na2SO3+CO2Na2S2O3+SO2+H2O=S↓+2NaHSO32：1前者防止Na2S2O3被空气中O2氧化溶液由无色变为蓝色，且半分钟内不褪去99.20%【解析】

(1)因为Na2SO3易溶于水，a、b、c装置均不能选用，实验室用Na2SO3和硫酸制备SO2，可选用的气体发生装置是d；关闭止水夹，若气密性很好，则分液漏斗中水不能滴入烧瓶中；(2)①其反应原理为SO2+Na2S+H2O=H2S+Na2SO3，2H2S+SO2=3S↓+2H2O，即：3SO2+2Na2S=3S↓+2Na2SO3；②无色无味的气体为CO2气体，其化学方程式为SO2+Na2CO3=Na2SO3+CO2；③黄色沉淀减少的原理为Na2SO3+S=Na2S2O3；④根据题意Na2S2O3能与中强酸反应，所以浅黄色沉淀又增多的原理为Na2S2O3+SO2+H2O=S↓+2NaHSO3；(3)3SO2+2Na2S=3S↓+2Na2SO3①，SO2+Na2CO3=Na2SO3+CO2②，Na2SO3+S=Na2S2O3③，则①+②+③×3得4SO2+2Na2S+Na2CO3=3Na2S2O3+CO2；所以Na2S和Na2CO3的物质的量之比为2：1。因为SO2先和Na2S反应，所以温度相同时，同物质的量浓度的Na2S溶液和Na2CO3溶液，Na2S溶液的pH更大；(4)①用新煮沸并冷却的蒸馏水是为了赶出水中的氧气避免硫代硫酸钠被氧化；②达到滴定终点时颜色突变且30s不变色；先根据滴定消耗的标准液的体积计算出平均体积，再由2S2O32-+I3-=S4O62-+3I-的定量关系计算。【详解】(1)因为Na2SO3易溶于水，a、b、c装置均不能选用，实验室用Na2SO3和硫酸制备SO2，可选用的气体发生装置是d；检查该装置气密性的操作是：关闭止水夹，若气密性很好，则分液漏斗中水不能滴入烧瓶中；(2)①浅黄色沉淀先逐渐增多，其反应原理为SO2+Na2S+H2O=H2S+Na2SO3，2H2S+SO2=3S↓+2H2O，即反应的化学方程式为：3SO2+2Na2S=3S↓+2Na2SO3；②浅黄色沉淀保持一段时间不变，有无色无嗅的气体产生，则反应的化学方程式为，无色无味的气体为CO2气体，其化学方程式为SO2+Na2CO3=Na2SO3+CO2；③浅黄色沉淀逐渐减少，这时有Na2S2O3生成黄色沉淀，减少的原理为：Na2SO3+S=Na2S2O3；④根据题意Na2S2O3能与中强酸反应，继续通入SO2，浅黄色沉淀又会逐渐增多，所以浅黄色沉淀又增多的原理为：Na2S2O3+SO2+H2O=S↓+2NaHSO3；(3)3SO2+2Na2S=3S↓+2Na2SO3①SO2+Na2CO3=Na2SO3+CO2②Na2SO3+S=Na2S2O3③①+②+③×3得4SO2+2Na2S+Na2CO3=3Na2S2O3+CO2；所以Na2S和Na2CO3的物质的量之比为2：1；因为SO2先和Na2S反应，所以温度相同时，同物质的量浓度的Na2S溶液和Na2CO3溶液，Na2S溶液的pH更大；(4)①为保证不变质，配制硫代硫酸钠溶液须用新煮沸并冷却的蒸馏水，其理由是：防止Na2S2O3被空气中O2氧化；②达到滴定终点时，当滴加最后一滴硫代硫酸钠溶液，溶液蓝色褪去且半分钟内不再变化，2次消耗的I2溶液的体积平均值为20.00mL，，解得n=0.002mol，250ml溶液中含有Cr2O72﹣物质的量为0.002mol×=0.01mol；Na2S2O3•5H2O(式量248)的质量分数是=×100%=99.20%。20、2NaClO3+H2C2O4+H2SO4=2ClO2↑+Na2SO4+H2O+2CO2↑反应中产生的CO2可以起到稀释ClO2的作用，避免ClO2浓度大时分解爆炸，提高了安全性