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文档简介
基础课3盐类的水解明确考纲理清主干1.了解盐类水解的原理。2.了解影响盐类水解程度的主要因素。3.了解盐类水解的应用。考点一盐类水解及其规律1.定义在溶液中盐电离出来的离子跟水电离产生的H+或OH-结合生成弱电解质的反应。2.实质盐电离→eq\b\lc\{\rc\}(\a\vs4\al\co1(弱酸的阴离子→结合H+,弱碱的阳离子→结合OH-))eq\o(→,\s\up7(生成弱酸或弱碱),\s\do5())破坏了水的电离平衡→促进水的电离→c(H+)≠c(OH-)→溶液呈碱性或酸性3.特点eq\x(可逆)→水解反应是可逆反应|eq\x(吸热)→eq\a\vs4\al(水解反应是酸碱中和反应的逆反应,反应吸热)|eq\x(微弱)→水解反应程度很微弱4.规律有弱才水解、越弱越水解;谁强显谁性,同强显中性。盐的类型实例是否水解水解的离子溶液的酸碱性溶液的pH强酸强碱盐NaCl、KNO3否中性pH=7强酸弱碱盐NH4Cl、Cu(NO3)2是NHeq\o\al(+,4)、Cu2+酸性pH<7弱酸强碱盐CH3COONa、Na2CO3是CH3COO-、COeq\o\al(2-,3)__碱性pH>7正误判断,正确的划“√”,错误的划“×”(1)溶液呈中性的盐一定是强酸、强碱生成的盐(×)(2)酸式盐溶液可能呈酸性,也可能呈碱性(√)(3)某盐溶液呈酸性,该盐一定发生了水解反应(×)(4)常温下,pH=10的CH3COONa溶液与pH=4的NH4Cl溶液,水的电离程度相同(√)(5)常温下,pH=11的CH3COONa溶液与pH=3的CH3COOH溶液,水的电离程度相同(×)(6)向NaAlO2溶液中滴加NaHCO3溶液,有沉淀和气体生成(×)(7)Na2CO3溶液显碱性的原因:COeq\o\al(2-,3)+2H2OH2CO3+2OH-(×)(8)向Na2CO3溶液中加入少量Ca(OH)2固体,COeq\o\al(2-,3)水解程度减小,pH减小(×)eq\a\vs4\al(题组一水解离子方程式的书写)1.按要求书写离子方程式(1)AlCl3溶液呈酸性________________________________________________________________________。(2)Na2CO3溶液呈碱性________________________________________________________________________________________________________________________________________________。(3)将NaHCO3溶液与AlCl3溶液混合________________________________________________________________________。(4)实验室制备Fe(OH)3胶体________________________________________________________________________。(5)NaHS溶液呈碱性的原因________________________________________________________________________。(6)对于易溶于水的正盐MnRm溶液,若pH>7,其原因是________________(用离子方程式说明,下同);若pH<7,其原因是_________________________________________。答案:(1)Al3++3H2OAl(OH)3+3H+(2)COeq\o\al(2-,3)+H2OHCOeq\o\al(-,3)+OH-HCOeq\o\al(-,3)+H2OH2CO3+OH-(3)Al3++3HCOeq\o\al(-,3)=Al(OH)3↓+3CO2↑(4)Fe3++3H2Oeq\o(=,\s\up7(△))Fe(OH)3(胶体)+3H+(5)HS-+H2OH2S+OH-(6)Rn-+H2OHR(n-1)-+OH-Mm++mH2OM(OH)m+mH+盐类水解离子方程式的书写要求(1)一般来说,盐类水解的程度不大,应该用可逆号“”表示。盐类水解一般不会产生沉淀和气体,所以不用符号“↓”和“↑”表示水解产物。(2)多元弱酸盐的水解是分步进行的,水解离子方程式要分步表示。(3)多元弱碱阳离子的水解简化成一步完成。(4)水解分别是酸性和碱性的离子组由于相互促进水解程度较大,书写时要用“=”、“↑”、“↓”等。eq\a\vs4\al(题组二盐类水解的实质及规律)2.(2018·榆林联考)在盐类发生水解的过程中,正确的说法是()A.盐的电离平衡被破坏B.水的电离程度逐渐增大C.溶液的pH发生了较大改变D.水解后溶液一定呈酸性或碱性解析:选B盐类水解是盐电离出的某些弱酸阴离子或弱碱阳离子结合水所电离出的H+或OH-,破坏了水的电离平衡,促进了水的电离,A错误,B正确;水解程度是微弱的,故pH改变不大,C错误;由于CH3COO-和NHeq\o\al(+,4)水解程度相同,故醋酸铵水解后,溶液仍呈中性,D错误。3.(2018·大连质检)相同温度、相同浓度下的八种溶液,其pH由小到大的顺序如图所示,图中①②③④⑤代表的物质可能分别为()A.NH4Cl(NH4)2SO4CH3COONaNaHCO3NaOHB.(NH4)2SO4NH4ClCH3COONaNaHCO3NaOHC.(NH4)2SO4NH4ClNaOHCH3COONaNaHCO3D.CH3COOHNH4Cl(NH4)2SO4NaHCO3NaOH答案:B4.(2017·河南漯河高中期中)有四种物质的量浓度相同且由+1价阳离子A+、B+和-1价阴离子X-、Y-组成的盐溶液,常温下AX溶液和BY溶液的pH都为7,AY溶液的pH<7,BX溶液的pH>7,则可能不水解的盐是()A.AX B.BXC.AY D.BY解析:选DAY溶液的pH<7,说明A+发生水解反应:A++H2OAOH+H+,则Y-可能不发生水解反应或发生水解反应,但水解程度较A+小;BX溶液的pH>7,说明X-发生水解反应:X-+H2OHX+OH-,则B+可能不发生水解反应或发生水解反应,但水解程度较X-小,综上所述,含有X-或A+的盐,如AX、BX、AY均能发生水解反应,只有BY可能不发生水解反应。盐类水解的规律及拓展应用1.“谁弱谁水解,越弱越水解”。如酸性:HCN<CH3COOH,则相同条件下碱性:NaCN>CH3COONa。2.强酸的酸式盐只电离,不水解,溶液显酸性。如NaHSO4在水溶液中:NaHSO4=Na++H++SOeq\o\al(2-,4)。3.弱酸的酸式盐溶液的酸碱性,取决于酸式酸根离子的电离程度和水解程度的相对大小。(1)若电离程度小于水解程度,溶液呈碱性。如NaHCO3溶液中:HCOeq\o\al(-,3)H++COeq\o\al(2-,3)(次要),HCOeq\o\al(-,3)+H2OH2CO3+OH-(主要)。类似离子还有:HS-、HPOeq\o\al(2-,4)等。(2)若电离程度大于水解程度,溶液显酸性。如NaHSO3溶液中:HSOeq\o\al(-,3)H++SOeq\o\al(2-,3)(主要),HSOeq\o\al(-,3)+H2OH2SO3+OH-(次要)。类似离子还有H2POeq\o\al(-,4)等。4.相同条件下的水解程度(1)正盐>相应酸式盐,如COeq\o\al(2-,3)>HCOeq\o\al(-,3)。(2)相互促进水解的盐>单独水解的盐>水解相互抑制的盐。如NHeq\o\al(+,4)的水解:(NH4)2CO3>(NH4)2SO4>(NH4)2Fe(SO4)2。eq\a\vs4\al(题组三有关盐类水解的实验探究)5.(1)现有0.1mol·L-1的纯碱溶液,用pH试纸测定溶液的pH,其正确的操作是____________________________________________________________________________。你认为该溶液pH的范围一定介于________之间。(2)为探究纯碱溶液呈碱性是由COeq\o\al(2-,3)引起的,请你设计一个简单的实验方案:____________________________________________________________________________。(3)为探究盐类水解是一个吸热过程,请用Na2CO3溶液和其他必要试剂,设计一个简单的实验方案:_______________________________________________________________。答案:(1)把一小块pH试纸放在洁净的表面皿(或玻璃片)上,用蘸有待测溶液的玻璃棒点在试纸的中部,试纸变色后,与标准比色卡比较来确定溶液的pH7~13(2)向纯碱溶液中滴入酚酞溶液,溶液显红色;若再向该溶液中滴入过量氯化钙溶液,产生白色沉淀,且溶液的红色褪去。则可以说明纯碱溶液呈碱性是由COeq\o\al(2-,3)引起的(3)取Na2CO3溶液,滴加酚酞溶液呈红色,然后分成两份,加热其中一份,若红色变深,则盐类水解吸热考点二影响盐类水解的因素1.内因形成盐的酸或碱的强弱。对应的酸或碱越弱就越易发生水解。如酸性:CH3COOH>H2CO3eq\o(→,\s\up7(决定))相同浓度的Na2CO3、CH3COONa溶液的pH大小关系为pH(Na2CO3)>pH(CH3COONa)。2.外因因素水解平衡水解程度水解产生粒子的浓度温度升高右移增大增大浓度增大右移减小增大减小(即稀释)右移增大减小外加酸碱酸弱碱阳离子的水解程度减小碱弱酸根离子的水解程度减小外加可水解的盐取决于两种盐的水解形式,如果水解的酸碱性相同,则相互抑制,水解程度减小,如果酸碱性相反,则相互促进水解,水解程度增大以FeCl3水解为例[Fe3++3H2OFe(OH)3+3H+],填写外界条件对水解平衡的影响。条件移动方向H+数pH现象升温通HCl加H2O加NaHCO3答案:(从左到右,从上到下)向右增多减小颜色变深向左增多减小颜色变浅向右增多增大颜色变浅向右减小增大生成红褐色沉淀,放出气体1.水解平衡右移,盐的离子的水解程度是否一定增大?提示:不一定。加水稀释时,水解平衡右移,水解程度一定增大,但增大水解离子的浓度,平衡也右移,但水解程度减小。2.稀溶液中,盐的浓度越小,水解程度越大,其溶液酸性(或碱性)也越强吗?提示:盐溶液的浓度越小,水解程度越大,但由于溶液中离子浓度小是主要因素,故溶液酸性(或碱性)越弱。1.(2017·肇庆期末)在0.1mol·L-1K2CO3溶液中,由于COeq\o\al(2-,3)的水解,使得c(COeq\o\al(2-,3))<0.1mol·L-1。如果要使c(COeq\o\al(2-,3))更接近0.1mol·L-1,可以采取的措施是()A.加入适量水 B.加入少量盐酸C.加入适量KOH固体 D.加热解析:选CK2CO3溶液中存在COeq\o\al(2-,3)的水解平衡:COeq\o\al(2-,3)+H2OHCOeq\o\al(-,3)+OH-。加入适量水,平衡正向移动,且溶液的体积增大,则c(COeq\o\al(2-,3))减小,A错误;加入少量盐酸,COeq\o\al(2-,3)与H+结合生成HCOeq\o\al(-,3),则c(COeq\o\al(2-,3))减小,B错误;加入适量KOH固体,溶液中c(OH-)增大,水解平衡逆向移动,溶液中c(COeq\o\al(2-,3))增大,更接近0.1mol·L-1,C正确;加热,促使COeq\o\al(2-,3)的水解平衡正向移动,c(COeq\o\al(2-,3))减小,D错误。2.(2018·广东质检)在一定条件下,Na2S溶液中存在水解平衡:S2-+H2OHS-+OH-。下列说法正确的是()A.稀释溶液,水解平衡常数增大B.通入H2S,HS-浓度增大C.升高温度,c(HS-)/c(S2-)减小D.加入NaOH固体,溶液pH减小解析:选B平衡常数只受温度的影响,温度不变,平衡常数不变。加水稀释,温度不变,平衡常数不变,A错误;通入H2S,消耗OH-,减小生成物的浓度,平衡向正反应方向移动,HS-浓度增大,B正确;盐类水解是吸热反应,升高温度促进水解,c(HS-)/c(S2-)增大,C错误;加入NaOH,c(OH-)增大,pH增大,D错误。3.(2018·衡水中学调研)某同学探究溶液的酸碱性对FeCl3水解平衡的影响,实验方案如下:配制50mL0.001mol·L-1FeCl3溶液、50mL对照组溶液X,向两种溶液中分别滴加1滴1mol·L-1HCl溶液、1滴1mol·L-1NaOH溶液,测得溶液pH随时间变化的曲线如图所示。下列说法不正确的是()A.依据M点对应的pH,说明Fe3+发生了水解反应B.对照组溶液X的组成可能是0.003mol·L-1KCl溶液C.依据曲线c和d说明Fe3+水解平衡发生了移动D.通过仪器检测体系浑浊度的变化,可表征水解平衡移动的方向解析:选B由题图可知,0.001mol·L-1FeCl3溶液的pH≈3.2,说明Fe3+发生了水解反应:Fe3++3H2OFe(OH)3+3H+,使溶液呈酸性,A正确;0.003mol·L-1KCl溶液的pH=7,而图中对照组溶液X的pH与0.001mol·L-1FeCl3溶液相同,故溶液X不可能为0.003mol·L-1KCl溶液,B错误;在FeCl3溶液中加碱或酸后,溶液的pH变化均比对照组溶液X的变化小,因为加酸或碱均引起Fe3+水解平衡的移动,故溶液的pH的变化比较缓和,C正确;FeCl3溶液水解生成Fe(OH)3,故溶液的浑浊程度变大,则Fe3+的水解被促进,否则被抑制,D正确。eq\a\vs4\al(Kh与Kw、Ka或Kb的关系及在解题中的应用)在一定温度下,能水解的盐(强碱弱酸盐、强酸弱碱盐或弱酸弱碱盐)在水溶液中达到水解平衡时,生成的弱酸(或弱碱)浓度和氢氧根离子(或氢离子)浓度之积与溶液中未水解的弱酸根阴离子(或弱碱的阳离子)浓度之比是一个常数,该常数就叫水解平衡常数。水解平衡常数是描述能水解的盐水解平衡的主要参数。它只受温度的影响,因水解过程是吸热过程,故它随温度的升高而增大。(1)强碱弱酸盐:如:CH3COONa溶液:CH3COO-+H2OCH3COOH+OH-Kh=eq\f(cCH3COOH·cOH-,cCH3COO-)=eq\f(cCH3COOH·cOH-·cH+,cCH3COO-·cH+)=eq\f(cOH-·cH+,\f(cCH3COO-·cH+,cCH3COOH))=eq\f(Kw,Ka)(2)强酸弱碱盐:如NH4Cl溶液:NHeq\o\al(+,4)+H2ONH3·H2O+H+Kh=eq\f(cNH3·H2O·cH+,cNH\o\al(+,4))=eq\f(cNH3·H2O·cH+·cOH-,cNH\o\al(+,4)·cOH-)=eq\f(cH+·cOH-,\f(cNH\o\al(+,4)·cOH-,cNH3·H2O))=eq\f(Kw,Kb)1.25℃时,H2SO3HSOeq\o\al(-,3)+H+的电离常数Ka=1×10-2,则该温度下NaHSO3水解反应的平衡常数Kh=________,若向NaHSO3溶液中加入少量的I2,则溶液中eq\f(cH2SO3,cHSO\o\al(-,3))将________(填“增大”、“减小”或“不变”)。解析:Ka=eq\f(cH+·cHSO\o\al(-,3),cH2SO3),Kh=eq\f(cOH-·cH2SO3,cHSO\o\al(-,3))=eq\f(\f(Kw,cH+)·cH2SO3,cHSO\o\al(-,3))=eq\f(Kw·cH2SO3,cH+·cHSO\o\al(-,3))=eq\f(Kw,Ka)=1×10-12mol·L-1。HSOeq\o\al(-,3)+H2OH2SO3+OH-,当加少量I2时,发生I2+HSOeq\o\al(-,3)+H2O=2I-+3H++SOeq\o\al(2-,4),导致水解平衡左移,c(H2SO3)稍减小,c(OH-)减小,所以eq\f(cH2SO3,cHSO\o\al(-,3))=eq\f(Kh,cOH-)增大。答案:1×10-12增大2.已知25℃时,NH3·H2O的电离平衡常数Kb=1.8×10-5,该温度下1mol·L-1的NH4Cl溶液中c(H+)=________mol·L-1。(已知eq\r(5.56)≈2.36)解析:Kh=eq\f(cH+·cNH3·H2O,cNH\o\al(+,4))=eq\f(Kw,Kb)c(H+)≈c(NH3·H2O),而c(NHeq\o\al(+,4))≈1mol·L-1。所以c(H+)=eq\r(Kh)=eq\r(\f(10-14,1.8×10-5))mol·L-1≈2.36×10-5mol·L-1。答案:2.36×10-53.已知常温下CN-的水解常数Kh=1.61×10-5。(1)常温下,含等物质的量浓度的HCN与NaCN的混合溶液显________(填“酸”、“碱”或“中”)性,c(CN-)________(填“>”、“<”或“=”)c(HCN)。该溶液中各离子浓度由大到小的顺序为___________________________________________________________。(2)常温下,若将cmol·L-1盐酸与0.62mol·L-1KCN溶液等体积混合后恰好得到中性溶液,则c=________(小数点后保留4位数字)。解析:(1)Kh(CN-)=1.61×10-5,由此可求出Ka(HCN)≈6.2×10-10,故CN-的水解能力强于HCN的电离能力,由于NaCN与HCN的物质的量相等,故水解产生的c(OH-)大于电离生成的c(H+),混合溶液显碱性,且c(CN-)<c(HCN)。(2)当溶液显中性时,由电荷守恒知溶液中c(K+)=c(CN-)+c(Cl-),由物料守恒得c(HCN)=c(K+)-c(CN-)=c(Cl-)=0.5cmol·L-1,由CN-+H2OHCN+OH-得Kh=eq\f(cOH-·cHCN,cCN-)=eq\f(1.0×10-7×0.5c,0.31-0.5c)=1.61×10-5,解得c≈0.6162。答案:(1)碱<c(Na+)>c(CN-)>c(OH-)>c(H+)(2)0.61624.常温下,用NaOH溶液吸收SO2得到pH=9的Na2SO3溶液,吸收过程中水的电离平衡________(填“向左”、“向右”或“不”)移动。试计算溶液中eq\f(cSO\o\al(2-,3),cHSO\o\al(-,3))=________。(常温下H2SO3的电离平衡常数Ka1=1.0×10-2,Ka2=6.0×10-8)解析:NaOH电离出的OH-抑制水的电离平衡,Na2SO3电离出的SOeq\o\al(2-,3)水解促进水的电离平衡。SOeq\o\al(2-,3)+H2OHSOeq\o\al(-,3)+OH-Kh=eq\f(cHSO\o\al(-,3)·cOH-,cSO\o\al(2-,3))=eq\f(Kw,Ka2)=eq\f(10-14,6.0×10-8)所以eq\f(cSO\o\al(2-,3),cHSO\o\al(-,3))=eq\f(10-5,\f(10-14,6.0×10-8))=60。答案:向右60考点三盐类水解的多种应用应用举例判断溶液的酸碱性FeCl3溶液显酸性,原因是:Fe3++3H2OFe(OH)3+3H+热的纯碱溶液清洗油污COeq\o\al(2-,3)+H2OHCOeq\o\al(-,3)+OH-,加热,碱性增强,去污能力增强明矾净水Al3++3H2OAl(OH)3(胶体)+3H+,Al(OH)3胶体具有吸附性,作净水剂除锈剂NH4Cl与ZnCl2溶液水解显酸性,均可作焊接时的除锈剂化肥的使用铵态氮肥与草木灰不得混用配制或贮存易水解的盐溶液配制CuSO4溶液时,加入少量H2SO4,防止Cu2+水解;贮存Na2CO3溶液,Na2SiO3溶液不能用磨口玻璃塞胶体的制取制取Fe(OH)3胶体的离子反应:Fe3++3H2Oeq\o(=,\s\up7(△))Fe(OH)3(胶体)+3H+物质的提纯除去MgCl2溶液中的Fe3+,可在加热搅拌的条件下加入MgO、镁粉、Mg(OH)2或MgCO3离子共存的判断Al3+与AlOeq\o\al(-,2)、COeq\o\al(2-,3)、HCOeq\o\al(-,3)、S2-、HS-等因相互促进水解而不共存泡沫灭火器原理成分为NaHCO3与Al2(SO4)3,发生反应为Al3++3HCOeq\o\al(-,3)=Al(OH)3↓+3CO2↑怎样除去MgCl2溶液中的Fe3+,其原理是什么?提示:MgCl2溶液中混有少量的Fe3+杂质时,可加入Mg、MgO、Mg(OH)2或MgCO3而除去Fe3+。其原理是Fe3+的水解程度比Mg2+的水解程度大,加入这些物质,导致Fe3++3H2OFe(OH)3+3H+平衡右移,生成Fe(OH)3沉淀除去。eq\a\vs4\al(题组一盐溶液蒸干所得产物的判断)1.(1)碳酸钾溶液蒸干得到的固体物质是________________________________________________________________________,原因是__________________________________________________________。(2)KAl(SO4)2溶液蒸干得到的固体物质是________________________________________________________________________,原因是_______________________________________________________________。(3)FeCl2溶液蒸干灼烧得到的固体物质是_________________________________________________,原因是________________________________________________________。(4)碳酸氢钠溶液蒸干灼烧得到的固体物质是________________________________________________________________________,原因是_____________________________________________________________。(5)亚硫酸钠溶液蒸干灼烧得到的固体物质是________________________________________________________________________,原因是____________________________________________________________________。(6)氯化铝溶液蒸干灼烧得到的固体物质是________________________________________________________________________,原因是___________________________________________________________。答案:(1)K2CO3尽管加热过程促进水解,但生成的KHCO3和KOH反应后又生成K2CO3(2)KAl(SO4)2·12H2O尽管Al3+水解,但由于H2SO4为难挥发性酸,最后仍然为结晶水合物(注意温度过高,会脱去结晶水)(3)Fe2O3Fe2+水解生成Fe(OH)2和HCl,在加热蒸干过程中HCl挥发,Fe(OH)2逐渐被氧化生成Fe(OH)3,Fe(OH)3灼烧分解生成Fe2O3(4)Na2CO32NaHCO3eq\o(=,\s\up7(△))Na2CO3+CO2↑+H2O(5)Na2SO42Na2SO3+O2=2Na2SO4(6)Al2O3加热促进AlCl3水解,且随水量的减少,HCl不断挥发,促使AlCl3完全水解成Al(OH)3,灼烧时发生反应:2Al(OH)3eq\o(=,\s\up7(灼烧))Al2O3+3H2O盐溶液蒸干灼烧时所得产物的几种判断类型(1)盐溶液水解生成难挥发性酸时,蒸干后一般得原物质,如CuSO4(aq)eq\o(→,\s\up7(蒸干),\s\do5())CuSO4(s);盐溶液水解生成易挥发性酸时,蒸干灼烧后一般得对应的氧化物,如AlCl3(aq)eq\o(→,\s\up7(蒸干),\s\do5())Al(OH)3eq\o(→,\s\up7(灼烧))Al2O3。(2)酸根阴离子易水解的强碱盐,如Na2CO3溶液等蒸干后可得到原物质。(3)考虑盐受热时是否分解Ca(HCO3)2、NaHCO3、KMnO4、NH4Cl固体受热易分解,因此蒸干灼烧后分别为Ca(HCO3)2→CaCO3(CaO);NaHCO3→Na2CO3;KMnO4→K2MnO4+MnO2;NH4Cl→NH3↑+HCl↑。(4)还原性盐在蒸干时会被O2氧化例如,Na2SO3(aq)eq\o(→,\s\up7(蒸干))Na2SO4(s)。eq\a\vs4\al(题组二与水解有关的离子共存问题)2.(2018·杭州质检)无色透明溶液中能大量共存的离子组是()A.Na+、Al3+、HCOeq\o\al(-,3)、NOeq\o\al(-,3)B.AlOeq\o\al(-,2)、Cl-、Mg2+、K+C.NHeq\o\al(+,4)、Na+、CH3COO-、NOeq\o\al(-,3)D.Na+、NOeq\o\al(-,3)、ClO-、I-解析:选CA项,Al3+因与HCOeq\o\al(-,3)发生相互促进的彻底水解反应不能大量共存;B项,AlOeq\o\al(-,2)与Mg2+反应生成Mg(OH)2和Al(OH)3沉淀不能大量共存;C项,NHeq\o\al(+,4)与CH3COO-虽能发生相互促进的水解反应,但仍能大量共存;D项,ClO-与I-能发生氧化还原反应不能大量共存。3.下列指定溶液中一定能大量共存的离子组是()A.pH=1的溶液中:NHeq\o\al(+,4)、Na+、Fe3+、SOeq\o\al(2-,4)B.含有大量AlOeq\o\al(-,2)的溶液中,Na+、K+、HCOeq\o\al(-,3)、NOeq\o\al(-,3)C.中性溶液中:K+、Al3+、Cl-、SOeq\o\al(2-,4)D.Na2S溶液中:SOeq\o\al(2-,4)、K+、Cu2+、Cl-解析:选AA项,酸性条件下,H+抑制NHeq\o\al(+,4)、Fe3+的水解,能大量共存;B项,AlOeq\o\al(-,2)+HCOeq\o\al(-,3)+H2O=Al(OH)3↓+COeq\o\al(2-,3),不能大量共存;C项,Al3+水解呈酸性,因而在中性溶液中不能大量存在;D项,Cu2++S2-=CuS↓,不能大量共存。熟记下列因相互促进彻底水解不能大量共存的离子组合(1)Al3+与HCOeq\o\al(-,3)、COeq\o\al(2-,3)、AlOeq\o\al(-,2)、SiOeq\o\al(2-,3)、HS-、S2-、ClO-。(2)Fe3+与HCOeq\o\al(-,3)、COeq\o\al(2-,3)、AlOeq\o\al(-,2)、SiOeq\o\al(2-,3)、ClO-。(3)NHeq\o\al(+,4)与SiOeq\o\al(2-,3)、AlOeq\o\al(-,2)。提醒:①NHeq\o\al(+,4)与CH3COO-、HCOeq\o\al(-,3)虽能发生相互促进的水解反应,但能大量共存。②Fe3+在中性条件下已完全水解。eq\a\vs4\al(题组三有关盐溶液的配制、保存及除杂)4.配制下列溶液时常需加入少量括号内的物质,其中不是为了抑制离子水解的是()A.FeSO4(Fe) B.SnCl2(HCl)C.FeCl3(HCl) D.NaAlO2(NaOH)解析:选AA项是为了防止Fe2+被空气中的O2氧化。5.(2017·蚌埠二模)为了配制NHeq\o\al(+,4)的浓度与Cl-的浓度之比为1∶1的溶液,可在NH4Cl溶液中加入()A.适量的HCl B.适量的NaClC.适量的氨水 D.适量的NaOH解析:选C由于溶液中NHeq\o\al(+,4)水解:NHeq\o\al(+,4)+H2ONH3·H2O+H+,NHeq\o\al(+,4)的浓度减小,从而使溶液中NHeq\o\al(+,4)与Cl-的浓度比小于1∶1。现欲使NHeq\o\al(+,4)的浓度与Cl-的浓度比为1∶1,则必须抑制NHeq\o\al(+,4)的水解(或增大NHeq\o\al(+,4)的浓度),同时不能改变Cl-的浓度。可以加入适量的氨水或除NH4Cl外的其他铵盐以补充NHeq\o\al(+,4)。配制盐溶液时,为了抑制盐的水解而加入酸或碱,但应注意不能引入杂质离子,加入的酸应是与盐中的酸根对应的强酸;加入的碱应是与盐中的阳离子对应的强碱,如配制Na2S溶液要加入NaOH溶液。6.已知H2O2、KMnO4、NaClO、K2Cr2O7均具有强氧化性。将溶液中的Cu2+、Fe2+、Fe3+沉淀为氢氧化物,需溶液的pH分别为6.4、9.6、3.7。现有含FeCl2杂质的氯化铜晶体(CuCl2·2H2O),为制取纯净的CuCl2·2H2O,首先将其制成水溶液,然后按图示步骤进行提纯:eq\x(\a\al(含杂,质的,水溶,液Ⅰ))eq\o(→,\s\up7(\a\vs4\al(加入氧,化剂X)),\s\do5())溶液Ⅱeq\o(→,\s\up7(\a\vs4\al(加入,物质Y)),\s\do5())eq\b\lc\{\rc\(\a\vs4\al\co1(→\x(\a\al(沉,淀)),→溶液Ⅲ\a\vs4\al(一定,条件)\x(\a\al(纯净的,CuCl2·2H2O))))请回答下列问题:(1)本实验最适合的氧化剂X是______(填序号)。A.K2Cr2O7 B.NaClOC.H2O2 D.KMnO4(2)物质Y是______。(3)本实验用加碱沉淀法能不能达到目的?______,原因是________________________________________________________________________。(4)除去Fe3+的有关离子方程式是____________________________________。(5)加氧化剂的目的是_______________________________________________。(6)最后能不能直接蒸发结晶得到CuCl2·2H2O晶体?______,应如何操作?__________________________________________。解析:(1)能把Fe2+氧化为Fe3+,同时又不能引入新的杂质,符合要求的只有H2O2。(2)当CuCl2溶液中混有Fe3+时,可以利用Fe3+的水解:Fe3++3H2OFe(OH)3+3H+,加入CuO、Cu(OH)2、CuCO3或Cu2(OH)2CO3与溶液中的H+作用,从而使水解平衡右移,使Fe3+转化为Fe(OH)3沉淀而除去。(3)若用加碱法使Fe3+沉淀,同时也必将使Cu2+沉淀。(6)为了抑制CuCl2水解,应在HCl气流中加热蒸发。答案:(1)C(2)CuO[或Cu(OH)2或CuCO3或Cu2(OH)2CO3](3)不能因加碱的同时也会使Cu2+生成Cu(OH)2沉淀(4)Fe3++3H2OFe(OH)3+3H+,CuO+2H+=Cu2++H2O[或Cu(OH)2+2H+=Cu2++2H2O等](5)将Fe2+氧化为Fe
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