淮北师范大学化学与材料科学学院《831无机化学》或分析化学历年考研真题汇编合集

目录2014年淮北师范大学831无机化学A卷考研真题2014年淮北师范大学831分析化学A卷考研真题2013年淮北师范大学831无机化学A卷考研真题2013年淮北师范大学831分析化学A卷考研真题2012年淮北师范大学831无机化学A卷考研真题2012年淮北师范大学831分析化学A卷考研真题2011年淮北师范大学831无机化学A卷考研真题2011年淮北师范大学831分析化学A卷考研真题2014年淮北师范大学831无机化学A卷考研真题科目名称：无机化学科目代码：831说明：答案必须写在答题纸上，写在本试题纸上的无效。一、选择题（在下列各题中，选择出符合题意的答案，将其代号填入括号内）（本大题分15小题，每小题3分，共45分）1．根据分子轨道理论，下列分子或离子中，键级最高的是（）。A．O22-B．O2+C．O2-D．O22．下列基态原子中，第一电离能量最大的是（）。A．BB．CC．ND．O3．下列各对金属元素中，最难分离的是（）。A．Fe、NiB．Ag、CuC．Zr、HfD．Mn、Cr4．下列物种中，最不稳定的是（）。A．Fe（CO）2（NO）2B．Co（CO）4C．Co（CO）3NOD．Ni（CO）45．下列物种中，键角最大的是（）。A．PF3B．PCl3C．PBr3D．PI3

6．镧系收缩是指（）。A．镧系元素的离子半径B．镧系元素的核质量C．镧系元素的电负性D．镧系元素的密度7．某盐呈白色在暗处无气味，但光照时变黑，该盐可能是（）。A．BaCl2B．Na2SO4C．AgClD．Ag2S8．下列铁的配合物中,磁矩最小的是（）。A．Fe（CN）63-B．Fe（CN）64-C．Fe（H2O）63+D．Fe（H2O）62+9．下列卤化物中，不易水解的是（）。A．NF3B．NCl3

C．PCl3D．SnCl210．下列各套量子数中，合理的是（）。A．（1,1,0,+1/2）B．（4,-2,0,+1/2）C．（4,1,-2,+1/2）D．（7,6,-5,-1/211．下列物质中，其分子具有V形几何构型的是（）。A．NO2+B．CO2C．CH4D．O312．氯苯的偶极矩为1.73×10-30C·m，预计对二氯苯的偶极矩为（）。A．3.46×10-30C·mB．1.73×10-30C·m；C．8.65×10-31C·mD．0.00C·m

13．在下列各酸中,能溶解蜡烛的酸是（）。A．HNO3-HClB．H2S2O8C．HSO3FD．HSO3F-SbF514．在反应BF3+NH3→F3BNH3中，BF3是（）。A．Arrhenium酸B．Brosted酸C．Lewis酸D．Lewis碱15．下列各物质中，△fG≠0kJ·mol-1的是（）。A．C（石墨）B．Fe（l）C．Cl2（g）D．Ne（g）。二、填充题（根据题意，在下列各题横线处，填上正确的文字，符号或数值）（本大题分5小题，每小题4分，共20分）1.Ni（CO）4中心体氧化数为______，价键理论解释它是以______杂化成键，因此它的空间构型为______。（Ni原子序数为28）。2．人体血液的pH值为______，它是靠______，______等的缓冲作用以维持恒定。3．[SnCl6]2-的中心原子的价层电子对数为____________，杂化方式为______________。4．球烯是一类空心笼状的碳分子，有C60，C70等。它们是金刚石，石墨的______。5.CuCO3和CaCO3中，热稳定性较高的是______，理由是______。三、根据题目要求，解答下列各题（本大题共5小题，总计35分）1．（本小题5分）烯烃能稳定存在,而硅烯烃如H2Si=SiH2却不可以存在?2．（本小题5分）AgCl,AgBr,AgI颜色依次加深?3．（本小题5分）He+中3s和3p轨道的能量相等，而在Ar+中3s和3p轨道的能量不相等?4．（本小题10分）实验测得下列配合物的磁矩为：[Fe（CN）6]4-：0B.M.；[CoF6]3-：5.26B.M.；（1）指出两配合物何者为外轨型，何者为内轨型。（2）指出两配合物的中心离子各采用何种杂化轨道成键以及各呈何

种磁性。5．（本小题10分）锌是生物体中最重要的微量元素之一，ZnCO3和ZnO也可作药膏用于促进伤口的愈合。为何在炼锌厂附近却存在较严重的污染？四、书写并配平反应式（本大题共4小题，每题5分，总共20分）1．亚硝酸盐在酸性介质中提取海带中的碘。2.HgS溶于王水。3．铜绿的生成。4．二氧化鈰溶于盐酸。五、根据题目要求，解答下列各题（本大题共2小题，总计30分）1．（本小题15分）已知K（Cr（OH）3）=6.3×10-31，反应Cr（OH）3+OH-[Cr（OH）4]-的标准平衡常数K=0.40。（1）计算Cr3+沉淀完全时溶液的pH值；（2）若将0.10molCr（OH）3刚好溶解在1.0LNaOH溶液中，则NaOH溶液的初始浓度至少应为多少？2．（本小题15分）通过计算说明如何除去硫酸铜中的Fe2+及Fe3+杂质？（设：CuSO4浓度为1.0mol/L）.已知Ksp（Fe（OH）3=4.0x10-38;Ksp（Fe（OH）2=8.0x10-16;Ksp（Cu（OH）2=2.2x10-20.2014年淮北师范大学831分析化学A卷考研真题科目名称：分析化学科目代码：831注：答案必须写在答题纸上，写在本试题纸上的无效！一、选择题（共30分，每小题2分）1．下列方法不属于化学分析方法的是（）A．酸碱滴定法；B．络合滴定法；C．分光光度法；D．沉淀滴定法。2．试样分解的原则错误的是（）A．试样分解不必完全；B．分解过程中被测组分不应损失；C．不能引入被测组分或干扰组分；D．分解试样最好与分离干扰相结合。3．能用直接法配制标准溶液的物质是（）A．Na2S2O3；B．H2SO4；C．K2Cr2O7；D．KMnO4。4．下列误差属于随机误差的是（）A．方法误差；B．试剂误差；C．操作误差；D．环境温度微小变化引起的误差。5.pH=1.20有几位有效数字（）A．1位；B．2位；C．3位；D．不确定。6.H2PO4-的共轭碱是（）A．H3PO4；B．H2PO4-；C．HPO42-；

D．PO43-。7．一元弱酸能被准确滴定的条件是（）A．cKa≥10-8；B．cKa≥10-6；C．cKa≤10-8；D．cKa≤10-6。8．络合滴定法中，铝的测定采用的滴定方式是（）A．直接滴定法；B．间接滴定法；C．返滴定法；D．置换滴定法。9．标定KMnO4溶液的浓度，宜选择的基准物质是（）A．Na2S2O3；B．Na2SO4；C．FeSO4•7H2O；D．Na2C2O4。10．为减小光度法的测量误差，吸光度A的范围应控制在（）A．0.434；

B．0.368；C．0.1~0.9；D．0.2~0.8。11．萃取分离的实质是（）A．将亲水性物质转变成疏水性物质；B．将疏水性物质转变成亲水性物质；C．萃取溶剂的选择；D．萃取剂的选择。12．重量法分析中，称量形式为Fe2O3，含量用Fe表示，则换算因素F表达式为（）A．M（Fe）/M（Fe2O3）；B．2M（Fe）/M（Fe2O3）；C．M（Fe）/2M（Fe2O3）；D．M（Fe2O3）/2M（Fe）。13．与缓冲溶液缓冲容量大小有关的因素是（）A．缓冲溶液组分的浓度比及总浓度；B．缓冲溶液的pH范围；C．外加的酸量；

D．外加的碱量。14．当n1=n2=1时，要使氧化还原滴定完全，ΔE0’至少应为（）A．0.18V；B．0.27V；C．0.35V；D．E01’+E02’15．0.10mol/LHAc和0.10mol/LNaAc溶液的pH是（pKa（HAc）=4.76）（）A．4.76；B．9.24；C．7.00；D．2.87二、判断题（共30分，每小题2分）1．消除系统误差的方法是多做平行实验（）2．分布系数δ不仅是pH和pKa的函数，也是酸浓度c的函数（）3．选择指示剂时，应使指示剂的变色范围在滴定的突跃范围内）4．络合滴定的突跃范围只与条件稳定常数有关，与浓度无关

（）5．条件电势反应了离子强度及各种副反应的影响，与介质条件和温度有关（）6．在沉淀中如构晶离子存在副反应，则沉淀的溶解度将增大（）7．晶型沉淀的条件是稀、热、慢、搅、陈化（）8．莫尔法要求溶液的pH范围是6.5～10.5，铵盐存在时为6.5～7.2（）9．用吸光光度法可研究络合物的组成及测量络合物的稳定常数（）10．提高萃取效率最好的方法是增加萃取溶剂的量（）11．所有分析纯以上试剂均可直接配制标准溶液（）12．有机样品常用的分解方法是干式灰化和湿法消解（）13．用NaOH标准溶液测定磷酸时，只出现一个滴定突跃（）14．离子交换树脂的交换容量是指1g干树脂所能交换物质的克数（）15．水中总硬度的测定可采用配位滴定法（）三、简答题（共32分，每小题8分）1．什么是准确度和精密度，它们之间的关系是什么？2．络合滴定法中为什么要控制溶液的酸度？3．碘量法的误差主要来源有哪些？如何减少？

4．吸光光度法中如何选择参比溶液？四、计算题（共58分）1．测定黄铁矿中硫的质量分数，六次测定结果分别为30.48％，30.42％，30.59％，30.51％，30.56％，30.49％，计算平均值，标准偏差，当置信水平为95%时总体平均值的置信区间。（已知：t0.05,5=2.57）（12分）2．某一含混合碱（钠碱）及杂质的试样0.6020g，加水溶解，用0.2120mol/LHCl溶液滴定至酚酞终点，用去20.50mL，继续滴定至甲基橙终点，又用去24.08mL。判断混合碱的组成，并计算混合碱中各组分的含量（已知：H：1；O：16；Na：23；C：12）。（14分）3．浓度为0.02000mol/L的Hg2+、Cd2+混合溶液，加入过量KI使其终点时游离I-浓度为0.01mol/L掩蔽Hg2+，在pH＝6.0时，以二甲酚橙作指示剂，用等浓度的EDTA溶液滴定其中的Cd2+，计算终点误差（已知：Cd2+与I-络合物的积累稳定常数lgβ1~lgβ4分别为2.10、3.43、4.49、5.41；lgKCdY=16.46；Hg2+与I-络合物的积累稳定常数lgβ1~lgβ4分别为12.87、23.82、27.60、29.83；lgKHgY=21.70；pH=6.0时，lgαY（H）=4.65，pCd’ep=5.5）。（12分）4．某有色络合物0.00100%的水溶液，在510nm处，用2cm比色皿，以水作参比，测得T=42.0%，已知ε=2.5×103L/（mol•cm），求：吸光度A和络合物的摩尔质量。（10分）5．某溶液含Fe3+10mg，用有机溶剂萃取，分配比为99，问用等体积溶剂萃取1次和2次后，剩余Fe3+量各是多少？若萃取两次后，分出的有机相用等体积的水洗涤1次，会损失多少Fe3+？（10分）

2013年淮北师范大学831无机化学A卷考研真题科目名称：无机化学科目代码：831适用专业：化学（一级学科）说明：答案必须写在答题纸上，写在本考题纸上的无效。一、是非题（对的在题序号后面打“√”号，错的写“×”；每题2分，共20分）1.NO2是直线型分子（）2．催化剂能改变反应历程，降低反应活化能，但不能改变反应的△rGmθ数值（）3．配位化合物中配位体数和配位数不一定相等（）4.AgCl溶解在NH3水溶液中是盐效应的作用（）5.PbO2、NaBiO3为强氧化剂的原因可由惰性电子对效应解释（）6.NH3分子中的氮原子采用的是sp3等性杂化成键，形成三角锥形结构（）7．在分子中键角的大小为：SO2>BF3（）8．乙硼烷是缺电子化合物，结构与乙烷不一致（）9．[FeF6]3-配离子中，中心原子采用d2sp3杂化，形成内轨型配离子（）10.PbI2和CaCO3的溶度积均近似为10-9，从而可知在它们的饱和溶液中，前者的Pb2+浓度与后者的Ca2+浓度近似相等（）二、填空题（每题2分，共30分）1.Al（OH）3（H2O）3的共轭碱是______，其共轭酸是______。2.N2的分子轨道电子排布式为______。3、原子序数为53的原子，其电子排布式为：______。4．在HF分子中，分子轨道的类型有成键轨道、反键轨道和非键轨道。通常________轨道与相应的原子轨道能量相等或相近。5．在NH4Fe（SO4）2溶液中加入KNCS溶液，生成深红色的[Fe（NCS）6]3-，然后再加入NaF溶液，则因生成________而使溶液颜色________。6．金属锰的氧化物中（MnO、Mn2O3、MnO2、Mn2O7），酸性最强的是______。7.NaF、NaCl、MgO、CaO晶格能最大的是______。8．已知[Ag（S2O3）2]3-的不稳定常数为K1θ，[Ag（CN）2]-的稳定常数为K2θ，则反应[Ag（S2O3）2]3-+2CN-=[Ag（CN）2]-+2S2O32-的标准平衡常数为______。9．已知Eθ（Ag+/Ag）=0.799V，Kspθ（AgBr）=5.0×10-13，在标准银电极溶液中加入固体NaBr，使平衡后C（Br-）=0.50mol·dm-3，此时E（Ag+/Ag）值为______。

10.NH3的共轭碱为：______。11.B2H6的结构式中除含有正常化学键外，还含有________多中心键。12.H2S、PH3、H2O、CO2分子中呈直线形结构的是______。13．加入催化剂使反应速率加快的原因是______。14．在气相平衡PCl5=PCl3+Cl2体系中，如温度、体积不变，引入惰性气体时，平衡将______移动。15．根据杂化轨道理论，NF3分子的空间构型为______。三、选择题（每题2分，共20分）1．晶体场稳定化能最大的是（）A．[Fe（H2O）6]2+；B．[Fe（H2O）6]3+；C．[Fe（CN）6]3-；D．[Fe（CN）6]4-2.BF3与BF4-二者的B-F键长大小比较：BF3_____BF4-（）A．大于；B．小于；C．等于；D．无法确定

3．下列物质在液态HF中，表现为弱碱性的是（）A．H2SO4；B．NH3；C．HAc；D．HClO44．下列物质既是Lewis酸，又可做Lewis碱的是（）A．BF3；B．SbCl3；C．PCl3；D．SnCl25．按“MO”法，键级最大的是（）A．O2；B．O2+；C．O2-；D．CO6．在MO法中，原子轨道有效组成分子轨道必须满足的三原则是（）A．对称性匹配、能量相近、轨道最大重叠

B．能量最低原理、对称性匹配、保里不相容原理C．对称性匹配、能量相近、保里不相容原理D．能量最低原理、轨道最大重叠、对称性匹配7．下列物质中，还原性最强的是（）A．HF；B．PH3；C．NH3；D．H2S8．下列各配离子中，具有顺磁性的是（）A．[Ni（CN）4]2-；B．[NiCl4]2-；C．[PtCl4]2-；D．[PtCl6]2-9．当以下金属离子为中心体形成八面体配合物时，可以出现高自旋和低自旋两类配位化合物的是（）A．Al3+；B．Cr2+；C．Cr3+；

D．Ni2+10．下列各物质水溶液中，酸化后有颜色变化的是（）A．MnO4-；B．ZnCl2；C．CrO42-；D．Mg（NO3）2四．简答题（4小题，共20分）1．解释HClO3的酸性较HClO强的原因？2．解释MnO的熔点高于Mn2O7的熔点？3．为什么存在H3O+和NH4+，而不存在CH5+?4．在胺-BF3加合物中，B-F键长比BF3本身中的更长？五．推断题（共15分）A为不溶于水的棕黑色粉末。将A与稀H2SO4混合后加入H2O2并微热，得近于无色溶液B。向酸性的B中加入一些NaBiO3粉末后得紫红色溶液C。向C中加入NaOH溶液至强碱性后再加入Na2SO3溶液，有绿色溶液D生成，向D中再滴加稀H2SO4又生成A和C。少量A与热浓HCl作用，有黄绿色气体E和近于无色的溶液F生成。向B中滴加NaOH溶液有白色沉淀G生成，G不溶于过量NaOH溶液，但在空气中G逐渐变为棕黑色H。请给出各字母所代表的物质，并给出A变B，B变C的反应方程式。

六、计算题（1，2，3题每题10分，4题15分，共45分）1．在10.0mL0.0015mol·L-1MnSO4溶液中，加入5.0mL0.15mol·L-1NH3（aq），是否生成Mn（OH）2沉淀?若在上述10.0mL0.0015mol·L-1MnSO4溶液中先加入0.495g（NH4）2SO4晶体，然后再加入5.0mLmol·L-1NH3（aq），是否有Mn（OH）2沉淀生成?（已知Ksp（Mn（OH）2）＝1.9×10-13，Kb（NH3）＝1.8×10-5，（NH4）2SO4的分子量=132）2．已知298K时：NH3（g）HCl（g）NH4Cl（s）ΔfH°/kJ·mol－1－46.2－92.3－315S°/J·mol-1·K－119318794.6求在标准状态下NH4Cl（s）＝NH3（g）+HCl（g）自发分解的最低温度？（假定分解气体的分压皆为标准压力）3．某混合溶液中Fe3+和Fe2+的浓度均为0.010mol·L-1，通过调控pH值的方法使Fe3+完全生成Fe（OH）3沉淀、Fe2+完全留在溶液中而分离，问溶液的pH值应控制在什么范围？假定沉淀完全时设定离子的浓度为10－5mol·L-1.。已知：Ksp[Fe（OH）2]=4.87´10-17，Ksp[Fe（OH）3]=2.7910-394．已知Br的元素电势图如下（1）求、和。（2）判断哪些物种可以歧化？（3）Br2（l）和NaOH（aq）混合最稳定的产物是什么？写出反应的方程式并求其平衡常数K°

2013年淮北师范大学831分析化学A卷考研真题科目名称：分析化学科目代码：831适用专业：化学（一级学科）、应用化学说明：答案必须写在答题纸上，写在本考题纸上的无效。一、选择题（15题，共30分）1．拟配制NaOH标准溶液时，称取NaOH，应选用哪种级别的试剂更合适（）。A．优级纯B．分析纯C．化学纯D．实验试剂2．用EDTA滴定水中Ca2+时，消除Mg2+干扰宜采用（）。A．加抗坏血酸B．加三乙醇胺C．加NaOHD．加氰化钾3．用EDTA滴定法测定Mg2+时，通常要用缓冲溶液控制酸度，通常控制的pH范围为（）。A．1～2B．5～6C．10D．124．与缓冲溶液缓冲容量大小有关的因素是（）。A．缓冲溶液组分的浓度比B．缓冲溶液的pH范围C．外加的酸量D．外加的碱量5．下列情况引起的误差属于偶然误差的是（）A．试剂中含有微量待测组分B．称量时试样吸收了空气中的水分C．滴定管未经校准D．滴定管最后一位数字估测不准6．用EDTA滴定SO42-时，滴定方式可选用（）A．直接滴定

B．返滴定C．置换滴定D．间接滴定7．为了测定水中Ca2+、Mg2+的含量，以下消除少量Fe3+、Al3+干扰的方法中，哪一种是正确的（）A．于pH=10的氨性溶液中直接加入三乙醇胺B．于酸性溶液中加入KCN，然后调至pH=10C．于酸性溶液中加入三乙醇胺，然后调至pH=10的氨性溶液D．加入三乙醇胺时，不需要考虑溶液的酸碱性8．重量分析沉淀时，为了避免局部过浓现象,可采用（）A．减少沉淀剂量B．均匀沉淀法C．共沉淀法D．继沉淀法9．已知E0ˊFe3+/Fe2+=0.70V，加入磷酸后，体系的条件电势将（）。A．升高B．降低C．不变

D．无关10．标定EDTA溶液浓度时,合适的基准物质是（）A．ZnOB．Na2S2O3C．Na2CO3D．Na2C2O411．配制250mL0.1mol·L－1HCl溶液需量取浓HCl2.1mL,应选取哪种量器量取（）。A．10mL移液管B．10mL吸量管C．5mL吸量管D．10mL量筒12．莫尔法测定Cl-含量时,要求介质的pH在6.5-10.0范围内,若酸度过高,则结果（）A．偏高B．偏低C．无影响D．难预测

13．与吸光物质的摩尔吸收系数无关的因素是（）。A．吸光物质的性质B．入射光波长C．吸光物质的浓度D．温度14．用KMnO4法测定Fe2+时，不宜采用的酸性介质是（）A．H2SO4B．HClC．H3PO4D．HAC15．已知H3PO4的pKa1-pKa3分别是2.12、7.20、12.36，今欲用NaOH滴定H3PO4,则第二化学计量点的pH为（）A．10.76B．4.66C．7.72D．9.78二、填空题（14题，共35分）1．（pKa=3.82,质量分数为9.1%的有效数字分别是几位______，______。

2．标定HCl和Na2S2O3溶液，最适宜的基准物质分别是______和______。3.NH4）2HPO4和Na2CO3溶液的质子条件式分别是______，______。4．用碘量法测定铜时，KI的作用是______，______，______。加的作用是______，______。5．用于标定KMnO4溶液的H2C2O2·2H2O失去部分结晶水，将使KMnO4溶液的浓度______。6．沉淀滴定终点指示剂分别是______，______，______。7．影响沉淀纯度的主要因素有______和______。8．用络合滴定法测定Al3+时，常采用______，是因为______，______，______。9．根据溶液颜色与吸收光的互补关系，高锰酸钾和硫酸铜溶液分别吸收______光和______光。10．某一浓度为c有色溶液，当透射比T=60%时，其吸光度A=______,当浓度增加1倍后，其透射比T=______。11．在络合滴定中.可能存在的主要副反应有______和______。12.NaOH标准溶液滴定H2SO4溶液时，应选______指示剂最合适，Na2S2O3滴定I2时，应选______指示剂，EDTA滴定Pb2+时，应选______指示剂。13．若D等于______时，则一次萃取百分率为50%；若D等于______时，则一次萃取百分率为90%。14．一组测量值中对可疑值的取舍常用的方法有______，______，______。三、问答题（5题，共40分）1．简述如何测定出HCl和NH4Cl混合物中各组分的含量。2．简述晶型沉淀的沉淀条件并解释理由。3．简述分析化学中的误差及提高分析结果准确度的方法。4．简述超临界流体萃取分离法的分离原理，并举一例。5．在吸光光度法中，影响显色反应的因素有哪些？选择入射光波长的原则又是什么？四、计算题（4题，共45分）1．测定黄铁矿中硫的质量分数，六次测定结果分别为30.48%，30.42%，30.59%，30.51%，30.56%，30.49%。计算置信度为95%时总体平均值的置信区间。已知t0.05,5=2.57,t0.05,6=2.45。（10分）2．称取Na2CO3和NaHCO3的混合碱试样0.6850g，溶于水，以甲基橙为指示剂，用0.2615mol·L-1HCl溶液滴定至终点，消耗38.24mL。如改用酚酞为指示剂，用上述HCl溶液滴定至终点时，需消耗多少毫升？已知MNa2CO3=106.00g·mol–1,MNaHCO3=84.00g·mol–1。（12分）3．称取Pb3O4试样0.1000g，加入HCI溶液后释放出氯气。此氯气于KI溶液反应，析出I2，用0.01000mol·L-1Na2S2O3溶液滴定，用去25.00mL。求试样中Pb3O4的质量分数。已知MPb3O4=685.6g·mol–1。（10分）4．在pH=10.0的氨性溶液中，以铬黑T（EBT）为指示剂，用

0.020mol·L-1EDTA滴定同浓度的Mg2+溶液，计算终点误差。已知在pH=10.0时，lgαY（H）=0.45，lgKMgY=8.70，lgKMg–EBT=7.0,lgαEBT（H）=1.6。（13分）

2012年淮北师范大学831无机化学A卷考研真题招生专业：无机化学、分析化学、有机化学、物理化学、高分子化学与物理考试科目：无机化学说明：答案必须写在答题纸上，写在本考题纸上的无效。一、是非题（对的在题序号后面打“√”号，错的写“×”；每题2分，共20分）1.XeF2是直线型分子。（）2.CH3C*HO分子中C*碳原子的氧化数为+1。（）3．配位化合物中配位体数和配位数一定相等。（）4．极性分子与非极性分子之间存在的分子间力称为色散力。（）5.CO2是直线型分子。（）6．全由共价键键合形成的化合物只能形成分子晶体；（）7．在分子中键角的大小为：HgCl2>BF3。（）8．σ键总是比π键的键能小；（）9．[FeF6]3-配离子中，中心原子采用sp3d2杂化，形成外轨型配离子。（）10．下列物质的热稳定性由高到低的顺序是BaCO3>CaCO3>H2CO3>CaHCO3。（）二、填空题（每题2分，共30分）1．据VSEPR，BrF3分子的几何结构是______。2．在PCl5（g）、NF3、SF6、BeCl2（g）分子中，偶极矩不为零的分子是______。3.NH3、对羟基苯甲酸、CF3H、HNO3分子中，不存在分子间或分子内氢键的分子是______。4.H3PO3、H2SO4、H3PO2、NaH2PO4不属于二元质子酸的是______。5．在气相平衡PCl5=PCl3+Cl2体系中，如温度、体积不变，引入惰性气体时，平衡将______移动。6．原子序数为23的原子，其电子排布式为：______。7．[Cu（NH3）2]Ac是______磁性物质，配离子的中心离子的杂化轨道类型为______。8．由于______的影响，使得镧系以后的过渡元素与前一周期的同族元素的______几乎相等，性质极为相似，而难以分离。9．在多电子原子中，n相同，l越小的电子钻穿到核附近的几率越______，受到其他电子的______作用（效应）就越小。10．在NO3-分子中存在的大π键的类型是______。11．按对角线法则，元素之间性质最相似的是B和______。12．在焦磷酸、次磷酸、亚磷酸、正磷酸等含氧酸中，酸性最强的

是______。13．周期表中第5、6周期同族两个过渡元素的性质很相似是由于______造成的。14．根据价层电子对互斥理论可判断NH3的几何构型为______。15．在AgI、AgBr、AgCl、AgF等卤化银中，能溶于水的是______。三、选择题（每题2分，共20分）1．具有下列电子构型的原子中，第二电离能最大的是（）。A．1s22s22p5B．1s22s22p6C．1s22s22p63s1D．1s22s22p63s22．下列金属原子中，未成对电子数最多的是（）。A．CuB．NaC．MgD．Mn3．在钾的原子轨道能级中，E4s<E3d，这种现象称为（）。A．屏蔽效应B．钻穿效应

C．能级交错现象D．电子衍射现象4．下列各组卤化物中，化学键的离子性依次增强的是（）。A．KI，KBr，KCl，KFB．NaF，NaCl，NaBr，NaIC．RbBr，RbI，RbF，KClD．KCl，NaF，CsI，RbBr5．下列各体系中，溶质和溶剂分子之间，三种范德华力和氢键都存在的是（）。A．I2的CCl4溶液B．I2的酒精溶液C．酒精的水溶液D．CH3Cl的CCl4溶液6．下列氟化物分子中，分子的偶极矩不为0的是（）。A．PF5B．BF3C．IF5D．XeF4

7．在物质的下列存在形态中，具有各向异性的是（）。A．单晶体B．多晶体C．无定形体D．液晶8．有利于分解反应CaCO3（s）→CaO（s）+CO2（g）自发进行的条件是（）。A．高温、高压B．低温、高压C．高温、低压D．低温、低压9.Hg2Cl2分子的杂化轨道类型为：（）。A．spB．sp2C．sp3D．dsp210．对于热力学系统的变化过程，下列物理量的变化值与变化途径有关的是（）。A．U

B．HC．TD．W四、简答题（4小题，共20分）1．实验室如何配制SnCl2溶液,简述原因。2．用价键理论解释配离子[Fe（CN）6]4-的杂化类型及空间构型，并指出磁性。3.CuCl，AgCl，Hg2Cl2均为白色难溶于水的粉末,如何进行区分,用化学方程式说明。4．试写出B2H6的分子结构式，指出其化学键的种类和数目。五、完成反应方程式（5小题，每小题3分，共15分）1.KＩ溶液中通入过量的Cl22．硫代硫酸钠做脱氯剂3.MnO2溶于浓盐酸4.H2O2处理旧油画中变黑的铅白5．在酸性溶液中KMnO4和Na2SO3的反应。六、计算题（1，2，3题每题10分，4题15分，共45分）1．已知:Au+＋ｅ==AujÅ＝1.68V,则可推算出下列电对:Au（CN）2–＋ｅ＝Au＋２CN–的jÅ为多少?（K稳〔Au（CN）2–〕＝2×1038）2．在pH=10时要使0.1mol/dm3铝盐溶液不生成Al（OH）3沉淀,求NaF的最低浓度（已知KSP,Al（OH）=1.3×10-33,3．已知298K时相关物质的热力学数据如下：物质CaCO3（s）CaO（s）CO2（g）△fH/kJ·mol-1－1206.9－635.1－393.5S/J·mol-1·K-192.939.7213.6试求在标准状态下CaCO3（s）＝CaO（s）＋CO2（g）自发进行的最低温度。4．溶液中[Ag（NH3）2]2+离子浓度为0.1mol/dm3，NH3的浓度为6mol/dm3，求溶液中Ag+离子浓度为多大？若向溶液中加入NaCl固体，使Cl-离子浓度为0.01mol/dm3，是否会生成AgCl沉淀？（已知KSP，AgCl=1.56×10-10，K稳，AgCl=1.6´107.）2012年淮北师范大学831分析化学A卷考研真题招生专业：无机化学、分析化学、有机化学、物理化学、高分子化学与物理考试科目：分析化学说明：答案必须写在答题纸上，写在本考题纸上的无效。一、选择题（15题，共30分）1．拟配制HCl标准溶液时，移取浓盐酸，应选用哪种级别的更合适（）。A．优级纯B．分析纯C．化学纯D．实验试剂2．用EDTA滴定水中Ca2+时，消除Mg2+干扰宜采用（）。A．加NaOHB．加三乙醇胺C．加抗坏血酸D．加氰化钾3．用EDTA滴定法测定Pb2+时，通常要用缓冲溶液控制酸度，通常控制的pH范围为（）。A．1～2B．5～6C．10D．124．与缓冲溶液缓冲容量大小有关的因素是（）。A．缓冲溶液组分的浓度比B．缓冲溶液的pH范围C．外加的酸量D．外加的碱量5．下列情况引起的误差属于偶然误差的是（）A．试剂中含有微量待测组分B．称量时试样吸收了空气中的水分C．滴定管最后一位数字估测不准D．滴定管未经校准6．用EDTA滴定Na+时，滴定方式可选用（）A．直接滴定

B．返滴定C．置换滴定D．间接滴定7．为了测定水中Ca2+、Mg2+的含量，以下消除少量Fe3+、Al3+干扰的方法中，哪一种是正确的（）A．于pH=10的氨性溶液中直接加入三乙醇胺B．于酸性溶液中加入KCN，然后调至pH=10C．于酸性溶液中加入三乙醇胺，然后调至pH=10的氨性溶液D．加入三乙醇胺时，不需要考虑溶液的酸碱性8．重量分析沉淀时，为了避免局部过浓现象,可采用（）A．减少沉淀剂量B．共沉淀法C．继沉淀法D．均匀沉淀法9．已知E0ˊFe3+/Fe2+=0．70V，加入F-后，体系的条件电势将（）。A．升高B．降低C．不变

D．无关10．标定HCl溶液浓度时,合适的基准物质是（）A．KIB．Na2S2O3C．Na2CO3D．Na2C2O411．配制500mL0．1mol·L－1HCl溶液需量取浓HCl4．2mL,应选取哪种量器量取（）。A．10mL移液管B．10mL吸量管C．10mL量筒D．25mL量筒12．莫尔法测定Cl-含量时,要求介质的pH在6．5-10．0范围内,若酸度过高,则结果（）A．偏高B．偏低C．无影响D．难预测

13．与吸光物质的摩尔吸收系数无关的因素是（）。A．吸光物质的性质B．入射光波长C．温度D．吸光物质的浓度14．用KMnO4法测定Fe2+时，不宜采用的酸性介质是（）A．HClB．H2SO4C．H3PO4D．HAC15．已知H3PO4的pKa1-pKa3分别是2．12、7．20、12．36，今欲用NaOH滴定H3PO4,则第一化学计量点的pH为（）A．10．76B．4．66C．7．72D．9．78二、填空题（14题，共35分）1．（NH4）2HPO4和Na2CO3溶液的质子条件式分别是______，______。

2.pKa=5．62,9．48%的有效数字分别是几位______，______。3．标定KMnO4和Na2S2O3溶液，最适宜的基准物质分别是______和______。4．用碘量法测定铜时，KI的作用是______，______，______。加的作用是______，______。5．用于标定HCl溶液的硼砂失去部分结晶水，将使HCl溶液的浓度______。6．影响沉淀溶解度的主要因素有______，______，______，______。7．影响沉淀纯度的主要因素有______和______。8．用络合滴定法测定Al3+时，常采用______，是因为______，______，______。9．根据溶液颜色与吸收光的互补关系，硫酸铜和高锰酸钾溶液分别吸收______光和______光。10．某一浓度为c有色溶液，当透射比T=80%时，其吸光度A=______,当浓度增加1倍后，其透射比T=______。11．用同浓度强碱滴定弱酸，突跃范围的大小与______和______有关。12.H2SO4溶液滴定NaOH时，应选______指示剂最合适，Na2S2O3滴定I2时，应选______指示剂，EDTA滴定自来水Ca2+、Mg2+总量时，应选______指示剂。13．若要求萃取百分率E大于90%，则分配比D必须大于______，E大于99%，则D必须大于______。______14．分析化学中常用的显著性检验方法是______，______。三、问答题（5题，共40分）1．叙述甲醛法测定铵盐中氮的的基本原理。2．简述晶型沉淀的沉淀条件并解释理由。3．简述分析化学中的误差及提高分析结果准确度的方法。4．简述微波萃取分离法分离原理及应用特点。5．分光光度计有哪些主要部件？它们各起什么作用？四、计算题（4题，共45分）1．用碘量法测定铜矿中Cu的质量分数，4次测定结果为40．42%，40．53%，40．48%，40．57%。计算置信度为95%时总体平均值的置信区间。已知t0．05,3=3．18,t0．05,4=2．78（10分）2．今用某弱酸HB及其盐配制缓冲溶液，其中HB的浓度为0．25mol·L-1。于此100mL缓冲溶液中加入200mgNaOH，所得溶液的pH为5．60。问原来所配制缓冲溶液的pH为多少？（已知HB的Ka=5．0×10-6，MNaOH=40．00g·mol–1）（10分）3．称取Pb3O4试样0．1000g，加入HCI溶液后释放出氯气。此氯气于KI溶液反应，析出I2，用0．01000mol·L-1Na2S2O3溶液滴定，用去25．00mL。求试样中Pb3O4的质量分数。已知MPb3O4=685．6g·mol–1（10分）4．用0．020mol·L-1EDTA滴定同浓度Cd2+和Zn2+混合溶液中的Zn2+,加入过量KI掩蔽Cd2+，终点时[I-]=1．0mol·L-1。在pH=5．0，用二

甲酚橙作指示剂进行滴定，计算终点误差。已知lgKCdY=16．46,lgKZnY=16．50,CdI42-的lgβ1~lgβ4为2．10,3．43,4．49,5．41;pH=5．0时,lgαY（H）=6．45,lgK′ZnIn=4．80。（15分）

2011年淮北师范大学831无机化学A卷考研真题招生专业：化学、应用化学考试科目：无机化学A说明：答案必须写在答题纸上，写在本考题纸上的无效。一、选择题（在下列各题中，选择出符合题意的答案，将其代号填入括号内）（本大题分15小题，每小题3分，共45分）1．下列溶液中pH最小的是（）。A．0．1mol·L-1HAc；B．0．1mol·L-1HCN；C．0．1mol·L-1H2CO3；D．0．1mol·L-1NH4Cl。2．已知元素氯的电势图如下：其中氧化性最强的是（）。A．ClO4-；B．ClO3-；C．HClO2；D．HClO。3．欲使CaCO3在水溶液中的溶解度增大，宜采用的方法是（）。A．加入1．0mol·L-1Na2CO3；B．加入2．0mol·L-1NaOH；B．加入1．0mol·L-1CaCl2；C．加入0．1mol·L-1EDTA。4．下列原子中第一电离能最大的是（）。A．B；B．C；C．Al；D．Si。5．下述金属的各种性质中，与金属晶体中自由电子存在无关的是（）。A．导电性；B．延展性；C．密度；

D．光泽。6．对稀有气体的发现贡献最大的化学家是（）。A．H.Cavendish；B．W.Ramsay；C．L.Rayleigh；D．N.Bartlett。7．某盐呈白色在暗处无气味，但光照时变黑，该盐可能是（）。A．BaCl2；B．Na2SO4；C．AgCl；D．Ag2S。8．下列各对物质中是共轭酸碱对的是（）。A．HPO42-、PO43-；B．NH4+、NH2-；C．Al（OH）3（H2O）3、[Al（OH）（H2O）5]2+；D．H2SO4、SO42-。9．在298K时，反应：HCl（g）+NH3（g）→NH4Cl（s）的△rH=-176．0kJ·mol-1，△rS=-284．5J·mol-1·K-1，则该反应的lgK=（）。A．1．60×10-2；B．-15．987；C．30．860；D．15．987。10．已知K（BaSO4）=1．1´10-10，K（BaCO3）=5．1´10-9，下列判断正确的是（）。A．因为K（BaSO4）<K（BaCO3），所以不能把BaSO4转化为BaCO3；B．因为BaSO4+CO32-BaCO3+SO42-的标准平衡常数很小，所以实际上BaSO4沉淀不能转化为BaCO3沉淀；C．改变CO32-浓度，能使溶解度较小的BaSO4沉淀转化为溶解度较大的BaCO3沉淀；D．改变CO32-浓度，不能使溶解度较小的BaSO4沉淀转化为溶解度较大的BaCO3沉淀。11．下列物质中，其分子具有V形几何构型的是（）。A．NO2+；B．CO2；C．CH4；D．O3。12．氯苯的偶极矩为1．73×10-30C·m，预计对二氯苯的偶极矩为（）。A．3．46×10-30C·m；B．1．73×10-30C·m；C．8．65×10-31C·m；D．0．00C·m。13．下列物质中难溶于水的是（）。A．LnCl3；B．LnF3；C．Ln（NO3）3；D．LnBr3。14．下列Cu（Ⅱ）配合物标准稳定常数排列顺序正确的是（）。A．[CuCl4]2-<[Cu（en）2]2+<[Cu（NH3）4]2+<[Cu（CN）4]2-;B．[CuCl4]2-<[Cu（NH3）4]2+<[Cu（CN）4]2-<[Cu（en）2]2+;C．[CuCl4]2-<[Cu（NH3）4]2+<[Cu（en）2]2+<[Cu（CN）4]2-;D．[Cu（NH3）4]2+<[CuCl4]2-<[Cu（CN）4]2-<[Cu（en）2]2+。

15．下列各物质中，△fG≠0kJ·mol-1的是（）。A．C（石墨）；B．Fe（l）；C．Cl2（g）；D．Ne（g）。二、填充题（根据题意，在下列各题的横线处，填上正确的文字，符号或数值）（本大题分5小题，每小题4分，共20分）1．按配合物的价键理论，为了形成结构匀称的配合物，形成体要采取______轨道与配体成键，配体必须有______电子。2．铜原子的价层电子构型为______，在加热的条件下，铜与氧反应生成______。3．[SnCl6]2-的中心原子的价层电子对数为______，杂化方式为______。4．已知K（H2C2O4）=5．4×10-2，K（H2C2O4）=5．4×10-5。则0．10mol·L-1K2C2O4溶液的c（OH-）=______mol·L-1，pH=______。5．已知K（PbI2）=7．1´10-9，K（PbCrO4）=2．8´10-13。在含有PbI2固体的溶液中加入K2CrO4溶液，使其转化为PbCrO4沉淀，该反应的离子方程式为______；其标准平衡常数为______。三、根据题目要求，解答下列各题（本大题共2小题，总计25分）1．（本小题10分）实验测得下列配合物的磁矩为：[Fe（CN）6]4-：0B.M.；[CoF6]3-：5.26B.M.；（1）指出两配合物何者为外轨型，何者为内轨型。（2）指出两配合物的中心离子各采用何种杂化轨道成键以及各呈何种磁性。2．（本小题15分）某钠盐（A）可溶于水，（1）其水溶液加稀HCl溶液后，同时有刺激性气味的气体（B）和乳白色沉淀（C）生成，气体（B）能使品红试液褪色。（2）将Br2与（A）溶液混合有（D）生成。（3）（D）遇BaCl2溶液生成不溶于稀酸的白色沉淀（E）。试确定各字母所代表的物质，并写出（1）、（2）、（3）各反应方程式。四、根据题目要求，解答下列各题（本大题共3小题，总计60分）1．（本小题20分）已知K（Cr（OH）3）=6．3×10-31，反应Cr（OH）3+OH-[Cr（OH）4]-的标准平衡常数K=0．40。（1）计算Cr3+沉淀完全时溶液的pH值；（2）若将0．10molCr（OH）3刚好溶解在1．0LNaOH溶液中，则NaOH溶液的初始浓度至少应为多少？（3）计算[Cr（OH）4]-的标准稳定常数K。2．（本小题20分）已知：Ksp（CuCl）=1．2´10-6，又知铜的元素电势图如下：Cu2+Cu+Cu求：（1）Cu+/Cu=？（2）计算反应Cu+Cu2+2Cu+的平衡常数；2CuCl（s）的平衡常数。（3）计算反应Cu+Cu2++2Cl-3．（本小题20分）在10ml0．15mol·L－1MgCl2溶液中加入20ml0．30mol·L－1NH3·H2O溶液，是否会生成Mg（OH）2沉淀？如果计算结果说明会产生沉淀，那么至少需加入多少克NH4Cl才能阻止沉淀产生?（忽略固体加入后引起的体积变化）已知Kb（NH3·H2O）＝1．8×10－5,Ksp[Mg（OH）2]＝1．2×10－11，M（NH4Cl）=53．52011年淮北师范大学831分析化学A卷考研真题招生专业：化学考试科目：分析化学A卷说明：答案必须写在答题纸上，写在本考题纸上的无效。一、选择题（15题，共30分）1．拟配制NaOH标准溶液时，称取固体NaOH，应选用哪种级别的更合适（）。A．优级纯B．分析纯C．化学纯D．实验试剂2．用EDTA滴定Bi3+时，消除Fe3+干扰宜采用（）。A．加NaOHB．加三乙醇胺C．加抗坏血酸D．加氰化钾3．用EDTA滴定法测定自来水总硬度时，通常要用缓冲溶液控制酸度，通常控制的pH范围为（）。A．1～2B．5～6C．10D．124．以EDTA为滴定剂，下列叙述中哪一种是正确的（）。A．形成酸或碱式络合物有利于滴定的主反应B．金属离子的电荷愈少，形成的络合物愈稳定C．溶液的酸度愈高，形成的络合物愈稳定D．金属离子的副反应愈严重，愈利于滴定的主反应5．下列情况引起的误差是偶然误差的是（）A．试剂中含有微量待测组分B．滴定管最后一位数字估测不准C．称量时试样吸收了空气中的水分D．滴定管未经校准6．用EDTA滴定Ag+时，滴定方式可选用（）A．直接滴定B．返滴定

C．置换滴定D．间接滴定7．为了测定水中Ca2+、Mg2+的含量，以下消除少量Fe3+、Al3+干扰的方法中