第21讲 难溶电解质的沉淀溶解平衡（教师版）【暑假弯道超车】2024年新高二化学暑假讲义+习题（人教版2019选择性必修1）

第21讲难溶电解质的沉淀溶解平衡1.了解难溶电解质的沉淀溶解平衡，能通过实验证明难溶电解质沉淀溶解平衡的存在，进一步发展粒子观、平衡观。2.理解外界因素对难溶电解质溶解平衡的影响。3.了解溶度积和离子积的关系，学会由此判断反应进行的方向。4.了解沉淀的生成、溶解与转化，能用化学平衡理论解释沉淀的生成、溶解和转化，会应用沉淀的生成、溶解与转化。5.学会从定量的角度分析沉淀的生成与转化。一、难溶电解质的沉淀溶解平衡1．25℃时，溶解性与溶解度的关系溶解性易溶可溶微溶难溶溶解度>10g1～10g0.01～1g<0.01g2.难溶电解质的沉淀溶解平衡(1)沉淀溶解平衡的建立(2)沉淀溶解平衡的概念在一定温度下，当沉淀和溶解的速率相等时，形成电解质的饱和溶液，达到平衡状态，人们把这种平衡称为沉淀溶解平衡。(3)沉淀溶解平衡方程式以AgCl沉淀溶解平衡为例：AgCl(s)eq\o(,\s\up11(溶解),\s\do4(沉淀))Ag＋(aq)＋Cl－(aq)。【易错警示】沉淀溶解平衡方程式中各物质要标明聚集状态。(4)沉淀溶解平衡的特征3．难溶电解质沉淀溶解平衡的影响因素(1)内因(决定因素)：难溶电解质本身的性质。(2)外因：温度、浓度等条件的影响符合勒夏特列原理。(3)实例分析已知沉淀溶解平衡：Mg(OH)2(s)Mg2＋(aq)＋2OH－(aq)，请分析当改变下列条件时，对该沉淀溶解平衡的影响，填写下表(浓度变化均指平衡后和原平衡比较)：条件改变移动方向c(Mg2＋)c(OH－)加少量水正向移动不变不变升温正向移动增大增大加MgCl2(s)逆向移动增大减小加盐酸正向移动增大减小加NaOH(s)逆向移动减小增大【易错警示】大多数电解质溶解度随温度的升高而增大，但也有例外，如Ca(OH)2，温度越高，溶解度越小。二、溶度积常数1．概念难溶电解质的沉淀溶解平衡也存在平衡常数，称为溶度积常数，简称溶度积，符号为Ksp。2．表达式AmBn(s)mAn＋(aq)＋nBm－(aq)Ksp＝cm(An＋)·cn(Bm－)。如：Fe(OH)3(s)Fe3＋(aq)＋3OH－(aq)Ksp＝c(Fe3＋)·c3(OH－)。3．影响因素溶度积Ksp只与难溶电解质本身的性质和温度有关。【易错警示】一般温度升高，Ksp增大，但Ca(OH)2相反。4．Ksp的意义反映了难溶电解质在水中的溶解能力。5．应用定量判断给定条件下有无沉淀生成。离子积(Q)：对于AmBn(s)mAn＋(aq)＋nBm－(aq)任意时刻Q＝cm(An＋)·cn(Bm－)。(1)Q>Ksp，溶液过饱和，有沉淀析出，直至溶液饱和，达到新的平衡。(2)Q＝Ksp，溶液饱和，沉淀与溶解处于平衡状态。(3)Q<Ksp，溶液未饱和，无沉淀析出，若加入过量难溶电解质，难溶电解质溶解直至溶液饱和。【归纳总结】1Ksp只与难溶电解质本身的性质和温度有关，而与沉淀的量和溶液中的离子浓度无关。2对于同类型物质如AgCl、AgBr、AgI等，可直接用溶度积比较难溶电解质的溶解能力，Ksp越大，难溶电解质在水中的溶解能力越强。3对于不同类型的物质，Ksp不能直接作为比较依据，而应通过计算将Ksp转化为饱和溶液中溶质的物质的量浓度确定溶解能力的强弱。三、沉淀的生成和溶解1．沉淀的生成(1)沉淀生成的应用在无机物的制备和提纯、废水处理等领域，常利用生成沉淀来达到分离或除去某些离子的目的。(2)沉淀的方法①调节pH法：如工业原料氯化铵中含杂质氯化铁，使其溶解于水，再加入氨水调节pH，使Q[Fe(OH)3]＞Ksp[Fe(OH)3]可使Fe3＋转变为Fe(OH)3沉淀而除去。反应如下：Fe3＋＋3NH3·H2O=Fe(OH)3↓＋3NHeq\o\al(＋,4)。②加沉淀剂法：如以Na2S、H2S等作沉淀剂，使某些金属离子，如Cu2＋、Hg2＋等生成极难溶的硫化物CuS、HgS等沉淀，即离子积Q＞Ksp时，生成沉淀，也是分离、除去杂质常用的方法。a．通入H2S除去Cu2＋的离子方程式：H2S＋Cu2＋=CuS↓＋2H＋。b．加入Na2S除去Hg2＋的离子方程式：Hg2＋＋S2－=HgS↓。2．沉淀的溶解(1)沉淀溶解的原理根据平衡移动原理，对于在水中难溶的电解质，如果能设法不断地移去平衡体系中的相应离子，Q<Ksp使平衡向沉淀溶解的方向移动，就可以使沉淀溶解。(2)实验探究：Mg(OH)2沉淀溶解(3)沉淀溶解的方法①酸溶解法：用强酸溶解的难溶电解质有CaCO3、FeS、Al(OH)3、Ca(OH)2等。如CaCO3难溶于水，却易溶于盐酸，原因是：CaCO3在水中存在沉淀溶解平衡为CaCO3(s)Ca2＋(aq)＋COeq\o\al(2－,3)(aq)，当加入盐酸后发生反应：COeq\o\al(2－,3)＋2H＋=H2O＋CO2↑，c(COeq\o\al(2－,3))降低，溶液中COeq\o\al(2－,3)与Ca2＋的离子积Q(CaCO3)＜Ksp(CaCO3)，沉淀溶解平衡向溶解的方向移动。②盐溶液溶解法：Mg(OH)2难溶于水，能溶于盐酸、NH4Cl溶液中。溶于NH4Cl溶液反应的离子方程式为Mg(OH)2＋2NHeq\o\al(＋,4)=Mg2＋＋2NH3·H2O。四、沉淀的转化1．沉淀转化的过程探究(1)实验探究AgCl、AgI、Ag2S的转化实验操作实验现象有白色沉淀析出白色沉淀转化为黄色沉淀黄色沉淀转化为黑色沉淀化学方程式NaCl＋AgNO3=AgCl↓＋NaNO3AgCl＋KIAgI＋KCl2AgI＋Na2SAg2S＋2NaI实验结论：AgCl沉淀转化为AgI沉淀，AgI沉淀又转化为Ag2S沉淀，说明溶解度由小到大的顺序为Ag2S<AgI<AgCl。理论分析：AgCl(s)Ag＋(aq)＋Cl－(aq)Ksp＝1.8×10－10AgI(s)Ag＋(aq)＋I－(aq)Ksp＝8.5×10－17由Ksp值可看出AgI的溶解度远比AgCl的溶解度小。当向AgCl沉淀中滴加KI溶液时，Q(AgI)＞Ksp(AgI)导致AgCl溶解、AgI生成，反应的离子方程式可表示为：I－(aq)＋AgCl(s)AgI(s)＋Cl－(aq)，K＝eq\f(cCl－,cI－)＝eq\f(cAg＋·cCl－,cAg＋·cI－)＝eq\f(1.8×10－10,8.5×10－17)≈2.1×106＞1×105。反应向正反应方向进行完全，即AgCl沉淀可转化为AgI沉淀。(2)实验探究Mg(OH)2与Fe(OH)3的转化实验操作实验现象产生白色沉淀白色沉淀转化为红褐色沉淀化学方程式MgCl2＋2NaOH=Mg(OH)2↓＋2NaCl3Mg(OH)2＋2FeCl32Fe(OH)3＋3MgCl2实验结论：Mg(OH)2沉淀转化为Fe(OH)3沉淀，说明溶解度：Fe(OH)3<Mg(OH)2。2．沉淀转化的实质与条件(1)实质：沉淀的转化是指由一种难溶物转化为另一种难溶物的过程，其实质是沉淀溶解平衡的移动。(2)条件：两种沉淀的溶解度不同。一般溶解度小的沉淀转化为溶解度更小的沉淀容易实现，两者的溶解度差别越大，转化越容易。注意可以反向转化。3．沉淀转化的应用(1)锅炉除水垢(含有CaSO4)CaSO4(s)eq\o(→,\s\up7(Na2CO3溶液))CaCO3(s)eq\o(→,\s\up7(加酸如盐酸))Ca2＋(aq)，反应的化学方程式为CaSO4＋Na2CO3=CaCO3＋Na2SO4，CaCO3＋2HCl=CaCl2＋H2O＋CO2↑。(2)自然界中矿物的转化原生铜的硫化物eq\o(→,\s\up7(氧化、淋滤))CuSO4溶液eq\o(→,\s\up7(渗透、遇闪锌矿ZnS和方铅矿PbS))铜蓝(CuS)，反应的化学方程式为CuSO4＋ZnS=CuS＋ZnSO4，CuSO4＋PbSCuS＋PbSO4。(3)工业废水处理工业废水处理过程中，重金属离子可利用沉淀转化原理用FeS等难溶物转化为HgS、Ag2S、PbS等沉淀。用FeS除去Hg2＋的离子方程式：FeS(s)＋Hg2＋(aq)HgS(s)＋Fe2＋(aq)。(4)水垢的形成硬水煮沸形成的水垢主要成分是CaCO3和Mg(OH)2，形成的原因(用化学方程式表示)：Mg(HCO3)2eq\o(=,\s\up7(△))MgCO3↓＋H2O＋CO2↑，Ca(HCO3)2eq\o(=,\s\up7(△))CaCO3↓＋H2O＋CO2↑，MgCO3＋H2Oeq\o(=,\s\up7(△))Mg(OH)2＋CO2↑。说明Mg(OH)2比MgCO3难溶。五、难溶电解质沉淀溶解平衡图像分析1．曲线型图像第一步：明确图像中纵、横坐标的含义纵、横坐标通常是难溶物溶解后电离出的离子浓度。第二步：理解图像中线上点、线外点的含义(1)以氯化银为例，在该沉淀溶解平衡图像上，曲线上任意一点都达到了沉淀溶解平衡状态，此时Q＝Ksp。在温度不变时，无论改变哪种离子的浓度，另一种离子的浓度只能在曲线上变化，不会出现在曲线以外。(2)曲线上方区域的点均为过饱和溶液，此时Q＞Ksp。(3)曲线下方区域的点均为不饱和溶液，此时Q＜Ksp。2．对数型图像解题时要理解pH、pOH、pC的含义，以及图像横坐标、纵坐标代表的含义，通过曲线的变化趋势，找到图像与已学化学知识间的联系。(1)pH(或pOH)—pC图横坐标：将溶液中c(H＋)取负对数，即pH＝－lgc(H＋)，反映到图像中是c(H＋)越大，则pH越小，pOH则相反。纵坐标：将溶液中某一微粒浓度[如c(A)]或某些微粒浓度的比值取负对数，即pC＝－lgc(A)，反映到图像中是c(A－)越大，则pC越小。例如：常温下，几种难溶氢氧化物的饱和溶液中金属离子浓度的负对数与溶液的pH关系如图所示。①直线上的任意一点都达到溶解平衡，②由图像可得Fe3＋、Al3＋、Fe2＋、Mg2＋完全沉淀的pH分别为4、4.8、8.3、11.2。(2)pC—pC图纵横坐标均为一定温度下，溶解平衡粒子浓度的负对数。例如：已知p(Ba2＋)＝－lgc(Ba2＋)，p(酸根离子)＝－lgc(酸根离子)，酸根离子为SOeq\o\al(2－,4)或COeq\o\al(2－,3)。某温度下BaSO4、BaCO3的沉淀溶解关系如图所示，①直线上的任意一点都达到溶解平衡，②p(Ba2＋)＝a时，即c(Ba2＋)＝10－amol·L－1时，p(SOeq\o\al(2－,4))>p(COeq\o\al(2－,3))，从而可知Ksp(BaSO4)<Ksp(BaCO3)；M点在BaCO3平衡曲线上方，p(Ba2＋)、p(COeq\o\al(2－,3))均大于平衡值，此时溶液中c(Ba2＋)、c(COeq\o\al(2－,3))均小于平衡线上的值，故不能生成BaCO3沉淀；M点在BaSO4平衡曲线下方，p(SOeq\o\al(2－,4))、p(Ba2＋)小于平衡值，此时溶液中c(Ba2＋)、c(SOeq\o\al(2－,4))均大于平衡线上的值，故能生成BaSO4沉淀。此类图像沉淀溶解平衡直线，直线上任意一点都表示饱和溶液，直线上方或下方的任一点则表示不饱和溶液或过饱和溶液。3．沉淀溶解平衡滴定曲线沉淀溶解平衡滴定曲线，一般横坐标为滴加溶液的体积；纵坐标为随溶液体积增加，相应离子浓度的变化。突跃点表示恰好完全反应，曲线上的点都处于沉淀溶解平衡状态。利用突跃点对应的数据可计算对应沉淀的Ksp。已知：pAg＝－lgc(Ag＋)，Ksp(AgCl)＝1.8×10－10，如图是向10mLAgNO3溶液中逐滴加入0.1mol·L－1的NaCl溶液时，溶液的pAg随着加入NaCl溶液的体积(单位：mL)变化的图像。[提示：Ksp(AgCl)>Ksp(AgI)]①由于：Ksp(AgCl)>Ksp(AgI)，b线为AgNO3溶液中逐滴加入0.1mol·L－1的NaCl溶液时，溶液的pAg随着加入NaCl溶液的体积(单位：mL)变化的图像。a线则为相同实验条件下，把0.1mol·L－1的NaCl换成0.1mol·L－1NaI的滴定图像。②同理滴加NaI滴定终点的pAg值大于6。考点01外界条件对沉淀溶解平衡的影响【例1】有关AgCl沉淀的溶解平衡说法正确的是（）A．AgCl沉淀生成和沉淀溶解不断进行，但速率相等B．AgCl难溶于水，溶液中没有Ag+和Cl-C．升高温度，AgCl沉淀的溶解度不变D．向AgCl沉淀中加入NaCl固体，AgCl的沉淀溶解平衡不移动【答案】A【解析】A选项，AgCl沉淀生成和沉淀溶解不断进行，速率相等，就达到了溶解平衡，故A正确；B选项，AgCl虽然难溶于水，但存在溶解平衡，因此溶液中有Ag+和Cl－，故B错误；C选项，升高温度，AgCl沉淀溶解平衡正向移动，溶解度变大，故C错误；D选项，向AgCl沉淀中加入NaCl固体，平衡逆向移动，故D错误；综上所述，答案为A。【变式1-1】下列有关沉淀溶解平衡的说法正确的是（）A．Ksp(AB2)小于Ksp(CD)，则AB2的溶解度小于CD的溶解度B．在氯化银的沉淀溶解平衡体系中，加入蒸馏水，氯化银的溶解度和Ksp均增大C．在氯化银沉淀溶解平衡体系中，加入碘化钠固体，氯化银沉淀可转化为碘化银沉淀D．在碳酸钙的沉淀溶解平衡体系中，加入稀盐酸，溶解平衡不移动【答案】C【解析】A选项，同类型的Ksp(AB)小于Ksp(CD)，才能说AB的溶解度小于CD的溶解度，不同类型难溶电解质不能根据Ksp大小来说溶解度大小，因此A错误；B选项，在氯化银的沉淀溶解平衡体系中，加入蒸馏水，平衡正向移动，但氯化银的溶解度和Ksp均不变，故B错误；C选项，在氯化银沉淀溶解平衡体系中，加入碘化钠固体，生成碘化银，平衡正向移动，因此氯化银沉淀可转化为碘化银沉淀，故C正确；D选项，在碳酸钙的沉淀溶解平衡体系中，加入稀盐酸，溶液中的碳酸根离子不断被消耗，溶解平衡正向移动，故D错误；综上所述，答案为C。【变式1-2】欲使沉淀溶解平衡向右移动，可采用的方法是A．增大溶液的pH B．加入固体C．加入固体 D．加入适量无水乙醇【答案】B【解析】A．饱和溶液中存在沉淀溶解平衡。增大溶液的pH即增加的浓度，沉淀溶解平衡逆向移动，故A不符合题意；B．加入固体，由于与结合生成弱电解质，沉淀溶解平衡向右移动，故B项符合题意；C．加入固体，实质加入Mg2+，使沉淀溶解平衡向左移动，故C不符合题意；D．加入适量无水乙醇对平衡无影响，故D不符合题意；故答案：B。考点02溶度积及应用【例2】下列说法正确的是A．溶度积就是溶解平衡时难溶电解质在溶液中的各离子浓度的乘积B．溶度积常数是不受任何条件影响的常数，简称溶度积C．可用离子积Qc与溶度积Ksp的比较来判断沉淀溶解平衡进行的方向D．所有物质的溶度积都是随温度的升高而增大的【答案】C【解析】A．溶度积是沉淀溶解平衡时难溶电解质在溶液中各离子浓度幂的乘积，A项错误；B．溶度积与温度有关，B项错误；C．可用离子积Qc与溶度积Ksp的比较来判断沉淀溶解平衡进行的方向，若Qc＞Ksp，则平衡向生成沉淀的方向移动；若Qc＜Ksp，则平衡向沉淀溶解的方向移动；若Qc=Ksp，则平衡不移动，C项正确；D．Ca(OH)2的Ksp随温度升高而减小，D项错误；故选C。【变式2-1】常温下三种难溶电解质的溶度积如表所示：则表中难溶盐的饱和溶液中，Ag+的物质的量浓度大小顺序正确的是物质名称氯化银碘化银溴化银溶度积1.8×10﹣101.5×10﹣167.7×10﹣13A．AgCl＞AgI＞AgBr B．AgBr＞AgI＞AgClC．AgBr＞AgCl＞AgI D．AgCl＞AgBr＞AgI【答案】D【解析】饱和溶液中c(Ag+)=，Ksp越大，则c(Ag+)越大，由表中数据可知Ksp：AgCl＞AgBr＞AgI，则Ag+的物质的量浓度大小顺序为AgCl＞AgBr＞AgI，故答案选D。【变式2-2】常温下，Ksp(ZnS)=1.6×10-24，Ksp(FeS)=6.4×10-18，其中FeS为黑色晶体，ZnS是一种白色颜料的组成成分。下列说法不正确的是A．向FeS悬浊液中通入少量HCl，Ksp(FeS)不变B．向物质的量浓度相等的FeCl2和ZnCl2混合液中滴加Na2S溶液，先产生白色沉淀C．在ZnS的饱和溶液中，加入FeCl2溶液，可能产生FeS沉淀D．常温下，反应FeS(s)+Zn2+(aq)⇌ZnS(s)+Fe2+(aq)的平衡常数K=4.0×10-6【答案】D【解析】A．Ksp(FeS)只与温度有关，温度不变，Ksp(FeS)不变，A正确；B．Ksp(ZnS)＜Ksp(FeS)，根据Ksp小的先沉淀可知，先产生ZnS白色沉淀，B正确；C．在ZnS的饱和溶液中，加入FeCl2溶液，由于FeCl2浓度未知，则Qc（FeS）可能大于Ksp(FeS)，故可能产生FeS沉淀，C正确；D．反应FeS(s)+Zn2+(aq)ZnS(s)+Fe2+(aq)的平衡常数K=，D错误；故答案选D。考点03沉淀的生成与转化【例3】已知常温时Ksp(AgCl)=1.8×10-10，Ksp(AgI)=1.0×10-16，Ksp(Ag2CrO4)=1.1×10-12。下列说法中正确的是A．由于Ksp(AgCl)>Ksp(AgI)，所以AgI可以转化为AgClB．向Ag2CrO4溶液中加入固体K2CrO4，溶解平衡逆向移动，所以Ag2CrO4的Ksp减小C．由于Ksp(Ag2CrO4)<Ksp(AgCl)，所以沉淀AgCl容易转化为沉淀Ag2CrO4D．常温下，AgCl饱和溶液中加入NaI，若要使溶液中开始转化为AgI，则NaI的浓度必不低于0.75×10-11mol·L-1【答案】D【解析】A．沉淀往往向生成更难溶物的方向转化，所以选项A错。B．溶度积只受温度的影响，B错。C．不同类型的物质，不能根据溶度积的大小判断物质溶解度的大小，C错。D．若要有碘化银沉淀生成，则c(Ag+)·c(I-)>Ksp(AgI)。因为在氯化银溶液中，c(Ag+)=×10-5mol·L-1，所以此时c(I-)≥Ksp(AgI)/c(Ag+)=7.5×10-12mol·L-1，因此D正确。【变式3-1】已知：25℃时，PbS、CuS、HgS的溶度积分别为8.0×10-28、6.3×10-36、1.6×10-52。下列说法正确的是（

）A．可溶性硫化物可作处理含题述金属离子的沉淀剂B．在硫化铜悬浊液中滴加几滴Pb(NO3)2溶液，会生成PbS沉淀C．在含Pb2+、Cu2+、Hg2+的溶液中滴加Na2S溶液，当溶液中c(S2-)=0.001mol•L-1时，三种金属离子不能都完全沉淀D．向含Pb2+、Cu2+、Hg2+均为0.010mol•L-1的溶液中通入H2S气体，产生沉淀的顺序依次为PbS、CuS、HgS【答案】A【解析】A．由、、的溶度积可知，这些物质的溶解度均较小，故可用等可溶性硫化物处理含上述金属离子的废水，故A正确；B．由于，则的溶解度大于的溶解度，故在悬浊液中滴加几滴溶液，不能生成沉淀，故B错误；C．当金属离子均没有完全沉淀时，，Q应小于，而实际上，故三种金属离子都能完全沉淀，故C错误；D．由于溶度积：，则溶解度：，故向含等浓度、、的溶液中通入气体，产生沉淀的顺序依次为、、，故D错误；故选A。【变式3-2】25℃时有关物质的颜色和溶度积(Ksp)如下表：物质AgClAgBrAgIAg2S颜色白淡黄黄黑Ksp1.8×10-105.4×10-138.5×10-171.8×10-50下列叙述中不正确的是A．在5mL1.8×10-6mol·L-1NaCl溶液中，加入1滴(20滴约为1mL)1×10-3mol·L-1AgNO3溶液，有AgCl沉淀生成B．向AgCl的白色悬浊液中加入0.1mol·L-1Na2S溶液，有黑色沉淀产生C．25℃，AgCl固体在等物质的量浓度NaCl、CaCl2溶液中的溶解度不相同D．AgCl(s)+Br-(aq)⇌AgBr(s)+Cl-(aq)的平衡常数约为333【答案】A【解析】A．Qc(AgCl)=c(Ag+)•c(Cl-)=1.8×10-6mol•L-1×××10-5mol•L-1=0.45×10-13＜1.8×10-10，所以不能产生白色沉淀，故A错误；B．一般情况下溶度积大的沉淀较易转化成溶度积小的沉淀，如向AgCl的白色悬浊液中c(Ag+)=mol/L，0.1mol•L-lNa2S溶液，Qc=c2(Ag+)∙c(S2-)=()2×0.1=1.8×10-11＞Ksp(Ag2S)，可生成黑色Ag2S沉淀，故B正确；C．氯离子抑制AgCl溶解，溶液中c(Cl-)越大，AgCl的溶解度越小，物质的量浓度相同的NaCl、CaCl2溶液中c(Cl-)：前者小于后者，则AgCl固体在等物质的量浓度的NaCl、CaCl2溶液中的溶解度：前者大于后者，故C正确；D．该反应的平衡常数，故D正确；故选：A。考点04沉淀溶解平衡图像分析【例4】25℃时，M(OH)2在水溶液中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法正确的是A．25℃时，M(OH)2的溶度积常数Ksp为1x10-8B．向饱和M(OH)2溶液中加入NaOH固体不能使溶液由Z点变为X点C．25℃时，M(OH)2在水中的溶度积和溶解度比其在KOH溶液中的大D．升高温度，可使溶液由Y点变为X点【答案】B【解析】A.25℃时，M(OH)2的溶度积常数，故A错误；B.向饱和M(OH)2溶液中加入NaOH固体，OH-的浓度会增加，M2+的浓度会减小，新达到的点依然会在曲线上，因此不能使溶液由Z点变为X点，故B正确；C.25℃时，M(OH)2在水中的溶解度比其在KOH溶液中的大，但M(OH)2在水中的溶解度比其在KOH溶液中溶度积相等，因为温度相同，故C错误；D.升高温度，溶解平衡正向移动，c(M+)增大，c(OH－)也增大，因此不能使溶液由Y点变为X点，故D错误；综上所述，答案为B。【变式4-1】t℃时，Ag2CrO4在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法正确的是A．t℃时，Ag2CrO4的Ksp=1×10﹣8 B．d点有Ag2CrO4沉淀生成C．a点对应的Ksp等于b点对应的Ksp D．加入AgNO3可使溶液由b点变成c点【答案】C【解析】A．Ag2CrO4存在沉淀溶解平衡：Ag2CrO4(s)2Ag+(aq)+(aq)，据图可知，Ksp=c2(Ag+)•c()=(10﹣3mol/L)2×10﹣5mol/L=1×10﹣11，故A错误；B．b为溶解平衡点，b在d的上方，则d点为Ag2CrO4的不饱和溶液，没有Ag2CrO4沉淀生成，故B错误；C．Ksp只与温度有关，a点温度与b点相同，所以Ksp相等，故C正确；D．Ag2CrO4的沉淀溶解平衡为：Ag2CrO4(s)2Ag+(aq)+，加入AgNO3可使溶液中的c(Ag+)增大，平衡逆向移动，最终c(Ag+)增大、c()减小，所以不能由b点变成c点，故D错误；答案选C。【变式4-2】t℃时，已知在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法正确的是A．t℃时，的B．图中a、c两点对应的溶液都是饱和溶液，b、d两点对应的溶液都是不饱和溶液C．向c点的溶液中加入少量NaI固体，有固体析出D．c点的溶液恒温蒸发部分水，可变到a点【答案】C【解析】A．曲线上的点均处于沉淀溶解平衡状态，则PdI2的Ksp=c（Pd2+）×c2（I-）=（5×10-5）×（1×10-4）2=5.0×10-13，故A错误；B．t℃时，a、c两点在曲线上、为饱和溶液，b点在曲线下方、为不饱和溶液，d点在曲线上方、为过饱和溶液，即a、c点是饱和溶液，d点是过饱和溶液，b点为不饱和溶液，故B错误；C．c点溶液是饱和溶液，Ksp=c（Pd2+）×c2（I-），加入少量NaI固体，溶液中c（I-）增大，此时浓度积Q＞Ksp，则有PdI2固体析出，故C正确；D．c点的溶液为饱和溶液，恒温蒸发部分水，有晶体析出，溶液中c（Pd2+）、c（I-）不变，则不能变到a点，故D错误；故选C。1．下列说法中，正确的是A．难溶电解质达到沉淀溶解平衡时，保持温度不变增加难溶电解质的量，平衡向溶解方向移动B．难溶电解质都是弱电解质C．在白色ZnS沉淀上滴加溶液，沉淀变黑，说明CuS比ZnS更难溶于水D．AgCl在水中的溶解度与在饱和NaCl溶液中的溶解度相同【答案】C【解析】A．难溶电解质是固体，其浓度可视为常数，增加难溶电解质的量对平衡无影响，故A错误；B．难溶电解质在熔融状态下可以完全电离，不一定都是弱电解质，如AgCl难溶于水，但为强电解质，故B错误；C．在白色ZnS沉淀上滴加溶液，沉淀变黑，说明CuS比ZnS更难溶于水，故C正确；D．相同温度下，氯化银在溶液中存在沉淀溶解平衡，氯化钠溶液中氯离子抑制氯化银溶解，AgCl在水中的溶解度大于在饱和NaCl溶液中的溶解度，故D错误；答案选C。2．一定温度下，在氢氧化钡的悬浊液中，存在氢氧化钡固体与其电离的离子间的溶解平衡关系：Ba(OH)2(固体)Ba2+＋2OH－。向此种悬浊液中加入少量的氧化钡粉末，下列叙述正确的是：A．溶液中氢氧根离子浓度增大 B．溶液中钡离子浓度减少C．溶液中钡离子数目减小 D．pH减小【答案】C【解析】A．反应后仍为饱和溶液，溶液中氢氧根离子浓度不变，故A错误；B．反应后仍为饱和溶液，溶液中钡离子浓度不变，故B错误；C．加入氧化钡粉末，消耗水，由于原溶液已达到饱和，则平衡向逆反应方向移动，溶液中Ba2+数目减少，故C正确；D．反应后仍为饱和溶液，溶液中氢氧根离子浓度不变，则氢离子浓度也不变，pH不变，故D错误；故选：C。3．下列对沉淀溶解平衡的描述正确的是（

）A．BaSO4属于难溶物，它在水中完全不能溶解B．沉淀溶解达到平衡时，沉淀的速率和溶解的速率相等C．沉淀溶解达到平衡时，溶液中溶质的离子浓度相等，且保持不变D．沉淀溶解达到平衡时，如果再加入难溶性的该沉淀物，将促进溶解【答案】B【解析】A.BaSO4虽然是难溶物，但仍然有少部分BaSO4溶于水，故A错误；B.沉淀的速率和溶解的速率相等，沉淀溶解达到平衡，故B正确；C.沉淀溶解达到平衡时，溶液中溶质的离子浓度保持不变，但不一定相等，与难溶二者是否是1：1型有关、与溶解难溶物质的溶液中是否存在难溶物质的离子等有关，故C错误；D.沉淀溶解达到平衡时，如果再加入难溶的该沉淀物，由于固体的浓度为常数，故平衡不发生移动，故D错误；正确答案是B。4．下列有关沉淀溶解平衡的说法正确的是A．平衡时沉淀生成和溶解的速率都等于零B．难溶于水，溶液中不存在和C．向沉淀溶解平衡体系中加入固体，的不变D．升高温度，的溶解度不变【答案】C【解析】A.平衡时AgBr沉淀生成和溶解的速率相都等且不等于零，沉淀溶解平衡属于动态平衡，故A错误；B.AgBr难溶于水，但溶液中仍存在和离子，其浓度很小，故B错误；C.只与难溶电解质的性质和温度有关，温度不变，不变，故C正确；D.温度升高，AgBr的溶解度增大，故D错误；故答案：C。5．25℃时，在含有大量PbI2的饱和溶液中存在着平衡：PbI2(s)Pb2＋(aq)＋2I－(aq)，加入KI溶液，下列说法正确的是A．溶液中Pb2＋和I－浓度都增大 B．溶度积常数Ksp增大C．沉淀溶解平衡向左移动 D．溶液中Pb2＋浓度增大【答案】C【解析】A.加入KI溶液，c（I－）增大，沉淀溶解平衡逆移，c（Pb2+）减小，故A错误；B.溶度积常数Ksp只与温度有关，故B错误；C.加入KI溶液，c（I－）增大，沉淀溶解平衡左移，故C正确；D.加入KI溶液，c（I－）增大，沉淀溶解平衡逆移，c（Pb2+）减小，故D错误；答案：C6．25℃时，5种银盐的溶度积常数()如表所示：物质溶度积常数()下列说法正确的是A．氯化银、溴化银和碘化银的溶解度依次增大B．将硫酸银溶解于水形成饱和溶液后，向其中加入少量硫化钠溶液，不可能得到黑色沉淀C．在的溶液中加入1滴(约20滴)的溶液(忽略溶液体积变化)，不能观察到白色沉淀D．将足量浅黄色溴化银固体浸泡在饱和氯化钠溶液中，有少量白色固体生成【答案】D【解析】A．当难溶物组成类型相同时，可以利用Ksp直接比较难溶物的溶解度，Ksp值越小越难溶，所以氯化银、溴化银、碘化银的溶解度依次减小，故A错误；B．硫酸银的Ksp远大于硫化银的Ksp，因此会有更难溶的黑色硫化银生成，故B错误；C．，，大于氯化银的，故会有白色沉淀生成，故C错误；D．足量溴化银固体浸泡在氯化钠的饱和溶液中，则溶液中氯离子与银离子的浓度积大于氯化银的溶度积，所以会有少量白色固体生成，故D正确；故选D。7．向浓度均为0.010mol/L的Na2CrO4、NaBr和NaCl的混合溶液中逐滴加入0.010mol/L的AgNO3溶液[已知Ksp(AgCl)=1.77×10-10mol2·L-2，Ksp(Ag2CrO4)=1.12×10-12mol3·L-3，Ksp(AgBr)=5.35×10-13mol2·L-2，Ag2CrO4显砖红色]。下列叙述正确的是（

）A．原溶液中n(Na+)=0.040molB．Na2CrO4可用作AgNO3溶液滴定Cl-或Br-的指示剂C．生成沉淀的先后顺序是AgBr→Ag2CrO4→AgClD．出现Ag2CrO4沉淀时，溶液中c(Cl-):c(Br-)=117:535【答案】B【解析】A．原溶液中c(Na+)=0.040mol/L，溶液体积未知，则n(Na+)未知，A错误；B．向混合溶液中加入AgNO3溶液，析出AgCl沉淀时所需c(Ag+)==mol/L=1.77×10-8mol/L，析出AgBr沉淀时所需c(Ag+)==mol/L=5.35×10-11mol/L，析出Ag2CrO4沉淀时所需c(Ag+)==mol/L≈1.1×10-5mol/L，所需c(Ag+)越小，则越先生成沉淀，所以可用Na2CrO4作AgNO3溶液滴定Cl-或Br-的指示剂，B正确；C．根据B选项分析，所需c(Ag+)越小，则越先生成沉淀，所以产生沉淀的先后顺序为AgBr、AgCl、Ag2CrO4，C错误；D．出现Ag2CrO4沉淀时，溶液中c(Cl-):c(Br-)=Ksp(AgCl):Ksp(AgBr)=1770:5.35，D错误；故选B。8．已知25℃时，饱和溶液中存在沉淀溶解平衡，，下列有关的溶度积和沉淀溶解平衡的叙述正确的是A．25℃时，向的溶液中加入固体，增大B．向该饱和溶液中加入固体，的溶度积增大C．向该饱和溶液中加入固体，溶液中D．向该饱和溶液中加入固体，溶液中减小【答案】D【解析】A．的溶度积，即BaSO4饱和溶液中，再加入BaSO4固体，不溶解，不变，故A错误；B．溶度积只与难溶电解质的性质和温度有关，故B错误；C．加入Na2SO4固体，浓度增大，沉淀溶解平衡向左移动，减小，故C错误；D．加入BaCl2固体，Ba2+浓度增大，沉淀溶解平衡向左移动，减小，故D正确。综上所述，答案为D。9．已知饱和溶液中存在沉淀溶解平衡，下列有关该平衡体系的说法正确的是①升高温度，该沉淀溶解平衡逆向移动②向溶液中加入少量粉末能增大浓度③恒温条件下，向溶液中加入，溶液的pH升高④加热溶液，溶液的pH升高⑤向溶液中加入溶液，其中固体质量增加⑥向溶液中加入少量固体，固体质量不变A．①⑤ B．①④⑥ C．②③⑤ D．①②⑤⑥【答案】A【解析】①因为该沉淀溶解平衡为放热过程，升高温度，该沉淀溶解平衡逆向移动，故①正确；②加入粉末，会与结合生成更难溶的，浓度减小，故②错误；③恒温条件下，不变，加入后，虽然与水反应生成，但溶液仍为的饱和溶液，和的浓度都不变，pH不变，故③错误；④加热溶液，该沉淀溶解平衡逆向移动，浓度减小，溶液的pH降低，故④错误；⑤加入溶液，该沉淀溶解平衡正向移动，固体转化为固体，固体质量增加，故⑤正确；⑥加入固体，浓度增大，该沉淀溶解平衡逆向移动，固体质量增加，故⑥错误。故答案：A。10．向溶液中加入溶液时，有白色沉淀生成，然后向白色沉淀中滴加溶液，发现沉淀变为黑色，则下列说法不正确的是A．白色沉淀为，黑色沉淀为B．上述现象说明的小于的C．利用该原理可实现一种沉淀转化为另一种更难溶的沉淀D．该过程破坏了的沉淀溶解平衡【答案】B【解析】A.向溶液中加入溶液时，有白色沉淀生成，然后向白色沉淀中滴加溶液，发现沉淀变为黑色，故白色沉淀为，黑色沉淀为，A正确；B.沉淀的转化规律是对于相同类型的物质，由大向更小的方向转化，给上述现象说明的大于的，B错误；C.上述实验中已经实现了转化为，故利用该原理可实现一种沉淀转化为另一种更难溶的沉淀，C正确；D.加入溶液后，发生反应，该过程破坏了的沉淀溶解平衡，D正确；故答案为：B。11．下列有关难溶电解质及其溶度积常数Ksp的说法正确的是（

）A．常温下，向BaCO3饱和溶液中加入Na2CO3固体，BaCO3的Ksp减小B．用稀盐酸洗涤AgCl沉淀比用水洗涤损耗的AgCl少C．Mg（OH）2可溶于盐酸，不溶于NH4Cl溶液D．温度相同时，Ksp小的物质其溶解度一定比Ksp大的物质的溶解度小【答案】B【解析】A．溶度积常数与温度有关系，与溶液类型以及浓度无关，向BaCO3饱和溶液中加入Na2CO3固体，BaCO3的Ksp不变，故A错误；B．氯化银在水中存在沉淀溶解平衡，用稀盐酸洗涤AgCl沉淀，能使沉淀溶解平衡逆移，减少AgCl的溶解，所以用稀盐酸洗涤AgCl沉淀比用水洗涤损耗AgCl少，故B正确；C．Mg(OH)2电离出来的OH-与结合生成难电离的弱电解质NH3•H2O，从而使Mg(OH)2的溶解平衡正向移动，故Mg(OH)2能溶于NH4Cl溶液中，故C错误；D．当难溶物类型不同时，不能直接根据溶度积数据大小判断溶解度，则Ksp小的物质其溶解能力不一定比Ksp大的物质的溶解能力小，故D错误。答案选B。12．下列对沉淀溶解平衡的描述正确的是（

）A．沉淀达到溶解平衡时，溶液中溶质离子浓度一定相等，且保持不变B．升高温度，沉淀溶解平衡一定向溶解方向移动C．室温下，AgCl在水中的溶解度大于在食盐水中的溶解度D．向Na2SO4溶液中加入过量的BaCl2溶液，则SO沉淀完全，溶液中只含Ba2+、Na+和Cl-，不含SO