3.3醛酮的性质课件高二下学期化学人教版选择性必修3

第三节

醛、酮第三章

烃的衍生物

醛的结构01乙醛的化学性质02酮的性质03

天然醛类化合物多见于各类香草，具有特殊的香味，可作为植物香料使用。肉桂醛苯甲醛香草醛柠檬醛一锅老汤，百味人生；千年卤肉，百年周到：周黑鸭的卤味怎么这么香呢！肉桂醛柠檬醛茴香醛醛的基本信息一,醛1.概念：醛基与烃基(或H原子)直接相连的化合物称为醛。简写为：R—CHO2.官能团：-CHOOHC-或-COH3.结构：醛基上的C原子为sp2杂化，醛基上以碳原子为中心的4个原子在同一个平面内。醛的分类按烃基种类按烃基是否饱和按醛基数目一元醛：二元醛：多元醛：饱和醛:不饱和醛:脂肪醛:芳香醛:CHOCHO甲醛OHC-CHOHCHO乙二醛OHC-CH2CHCHOCHOCH3CHOCH2=CH-CHO饱和一元醛通式:CnH2nO脂环醛:CH2=CH-CHO5.命名：(1)一元醛命名时，可根据分子中碳原子的个数命名为“某醛”。(2)多元醛命名时，在一元醛命名的基础上，在“醛”的前面写清醛基的个数。HCOH甲醛CH2COHCH3丙醛HCOCOH乙二醛●习惯性命名(3)芳香醛命名时，习惯将脂肪醛部分作为母体，将苯环作为取代基。(4)系统命名法：选含有醛基或羰基的最长碳链为主链，编号从醛基或羰基一端开始，醛基碳原子为1号碳原子。命名时由于醛基一定在1号位，故醛基无需用阿拉伯数字标明位置。COH苯甲醛CHCOHCH3CH32-甲基丙醛醛的命名CH3—CH—CHOCH3CH3—CH—CH2—CH3CHO2-甲基丙醛2-甲基丁醛CH3—CH—CH2—CH-CHOCH3C2H55432112343214-甲基-2-乙基戊醛醛的同分异构体C5H10O属于醛的同分异构体有

种，分别写出它们的结构简式。例题4C3H6O的同分异构体有

种，分别写出它们的结构简式。7知识扩展（常见醛）

HCHOCH3CHOCOH蚁醛无色、有强烈刺激性气味气体，易溶于水和有机溶剂，有毒。无色、有刺激性气味的液体，沸点20.8℃，易挥发，密度比水小，能与水、乙醇等互溶。P70醛的性质1、物理性质醛类除________是气体外，其余醛在通常情况下都为无色液体或固体。状态：沸点：熔沸点随着碳原子数的增加而逐渐升高。甲醛醛基中的O与水、乙醇中的H形成氢键，不是所有的醛都易溶于水，易溶于有机溶剂乙醛、苯、CCl4均为无色液体，如何用最简便的方法鉴别？溶解度：乙醛的结构微观分析结构分析

受C==O影响，C—H键极性较强，易断裂羰基羰基碳不饱和，C==O易断裂，可发生加成反应易加成被H2还原为醇（还原反应）易被氧化成相应羧酸（氧化反应）氧化性还原性

2CH3－C－H＋O2催化剂△O2、化学性质1）氧化反应①燃烧②与O2催化氧化2CH3CHO＋5O24CO2＋4H2O点燃乙醇氧化还原氧化乙醛乙酸2CH3C-O-HO工业制乙酸也能被空气中的氧气氧化

③被弱氧化剂氧化a.银镜反应与

银氨溶液Ag(NH3)2OH反应b.与新制Cu(OH)2反应1ml2%AgNO3逐滴滴入2%的稀氨水至沉淀恰好溶解Ⅰ.配制银氨溶液：

AgNO3＋NH3·H2O＝AgOH↓＋NH4NO3AgOH＋NH3·H2O＝[Ag(NH3)2]OH＋2H2O氢氧化二氨合银a.银镜反应a.银镜反应CH3CHO+2Ag(NH3)2OH△CH3COONH4+H2O+2Ag↓+3NH3管壁上有光亮如镜的银析出工业制镜

或

热水瓶胆镀银

等1mol－CHO～

molAg2现象应用定量乙酸铵思考1.为什么银镜反应中起氧化性的为Ag+为什么不直接用AgNO3溶液？2.如何除去银镜反应中Ag？3.AgCl+NH3.H2O反应方程式（1）试管内壁必须洁净（热碱溶液洗，再水洗）（2）60℃水浴加热，不能用酒精灯直接加热；（3）加热时不可振荡和摇动试管；（4）银氨溶液须随配随用，不可久置（5）氨水不能过量，加到AgOH(Ag2O)沉淀刚好消失成功关键（6）实验后，银镜用HNO3浸泡，再用水洗。1.丙醛与银氨溶液的反应方程式2.试写出甲醛和足量银氨溶液的反应方程式。

【练习】b.与新制Cu(OH)2反应2mL4~6滴0.5mLCH3CHO+2Cu(OH)2+NaOHCH3COONa+Cu2O↓+3H2O△有砖红色沉淀医疗上用于检查糖尿病等。现象应用1mol-CHO～

molCu2O1定量现配现用碱过量,加热至沸腾,但时间不宜太长成功关键1.试写出甲醛和足量新制Cu(OH)2溶液的反应方程式。1mol甲醛最多可以还原得到多少

Cu2O？2.乙二醛与足量新制Cu(OH)2溶液的反应方程式H－C－HO【练习】HCHO+4Cu(OH)2+2NaOH△Na2CO3+2Cu2O↓+6H2O思考1.醛

能发生银镜反应，能发生银镜反应

属于醛2.写出葡萄糖与银氨溶液的化学反应方程式④被强氧化剂氧化CH3CHO

＋Br2＋H2O→a.被溴水氧化（P72页第8题）醛使溴水褪色的原因：

，如何证明

。醛能使Br2的CCl4溶液褪色吗？CH3COOH

＋2HBrb.被酸性KMnO4/

K2Cr2O7氧化酸性高锰酸钾溶液褪色a加入乙醛溶液加入乙醛溶液酸性K2Cr2O7溶液从橙色变为墨绿色例，请写出甲醛，乙醛，乙二醛与酸性KMnO4反应方程式例1：C7H5O2Cl能发生银镜反应且属于芳香族化合物的结构有

种，其中核磁共振氢显示的峰面积之比1:2：2的结构简式为

。

②再证明有碳碳双键：在加银氨溶液氧化-CHO后，调pH至酸性再加入溴水，溴水褪色。如何检验肉桂醛（

）中醛基和碳碳双键？―CH＝CH―CHO

①先证明有醛基：加入银氨溶液后，水浴加热有银镜生成或加入新制Cu(OH)2后，加热后有砖红色沉淀生成；-CH＝CH-COONH4＋2Ag(NH3)2OH→＋H2O＋2Ag↓＋3NH3-CH＝CH-CHO△-CH＝CH-COOH＋Br2→-CHBrCHBr-COOH-CH＝CH-COONa＋2Cu(OH)2＋NaOH→＋Cu2O↓＋3H2O-CH＝CH-CHO△【练习】2）加成反应（酮与醛）+H2Ni△H－C－C－HHO

HH－C－C－HHOH

HH还原反应酯基和羧基中的C＝O不能与H2发生加成反应注意与-CHO加成的物质有：H2、HCN+H－CNNi△H－C－C－HHO

HH－C－C－HHOH

HCN不能与X2、HX、H2O进行加成反应【练习】写出下列加成反应的化学方程式。CHO+H2H-C-C-HO‖O‖+H2CH2-CH2OHOHCH2OHNi△Ni△1:41:2酮的性质R1和R2均为饱和链烷基时通式概念羰基与两个烃基相连的化合物官能团示例CH3COCH3丙酮R1COR2CO(酮羰基)3-羟基丁酮CH3CH3OHOCH3CH3OO丁二酮[]CO饱和一元酮CnH2nO(n≥3)一、酮的定义最简单的酮——丙酮二酮的系统命名法(1)选主链：选含羰基且最长的碳链做主链；(2)编位号：从靠近羰基的一端开始编号；(3)写名称：酮分子中的羰基碳必须标明其位号。2-丁酮

CH3—C—CH2—CH3O三，丙酮的性质（1）、物理性质颜色状态气味沸点溶解性挥发性密度无色液体辛辣味（令人愉快的气味）能与水、乙醇互溶易挥发比水小56.2℃CH3COCH3HOH丙酮羰基上的氧与水分子中的氢形成氢键，增加了丙酮水中的溶解度。醇分子间存在氢键而酮分子间不能形成氢键，故其沸点低于相应的醇观察下列物质的沸点，思考丙酮的沸点比正丙醇低的原因?CH3CH2CH2OHCH3COCH3丙酮56.2℃正丙醇97.4℃（2）、化学性质醛和酮的性质有许多相似之处，但由于醛、酮羰基所连接的基团不同，它们对羰基的电子效应及空间效应情况各异，加上醛基容易被氧化等因素，所以醛酮在性质上也有一定的差异。COCCCOH极性共价键易断裂非极性共价键不易断裂1.氧化反应（燃烧）(1)酮类不能被银氨溶液、新制的氢氧化铜等弱氧化剂氧化，但大多数酮能在空气中燃烧。(2)因此可以用银镜反应或与新制氢氧化铜的反应鉴别醛和酮。与银氨这样的弱氧化剂反应需要断裂C=O相连的C-H，但酮中只有与C=O相连的C-C键，C-C相对于前者来说要稳定得多，故无法被这样的弱氧化剂氧化2.加成反应：H2、HCNCO不饱和1．醛＋RMgBrH2O/H＋H【加成反应拓展延伸】2．醛，酮＋乙二醇保护醛基或羰基3．醛＋炔干燥HCl4．低聚成六元环状化合物4．羟醛缩合反应：

醛、酮α-C原子上的H原子(α-H)受到羰基的影响变得比较活泼R-CH-CH2-CHO+H-CH2-CHOOHR-C-HO稀OH-

Δ-H2OR-CH＝CHCHO在稀碱或稀酸的催化作用下，有a-H的醛或酮能与另一分子醛或酮发生加成反应，即一分子醛的α-H加到另一分子醛的羰基氧原子上，其余部分加到羰基碳原子上，生成β-羟基醛。生成的β-羟基醛易脱水，发生脱水的消去反应。由于加成产物的分子中既有羟基又有醛基，故这一反应称为羟醛缩合反应。上述反应增长碳链，在有机合成中应用比较广泛。应用：——坎尼扎罗反应(歧化反应)Cannizzaro反应无α-氢原子的醛与强碱共热时，则其一个分子作为氢的供体，另一个分子作为氢的受体，前者被氧化，后者被还原，发生了分子间的氧化还原反应生成等量的酸和醇的有机歧化反应。OHHHO-OHO－OHHOHOOHOH2NaOHCOONaCH2OH示例【小试牛刀】分别写出乙醛与2-甲基丙醛混合发生羟醛缩合反应的产物？

CH3CHOCH3CHCHOCH3CH3CHCHOCH3CH3CHO＋或稀OH-

＋稀OH-

Δ-H2OCH3CH-C-CHOOHCH3CH3CH3CHCH-CH2CHOCH3OHCH3CHCH＝CHCHOCH3例：请写出下列的制备流程5．缩聚反应1.C10H18O能发生银镜反应且含一个

的六元环结构,六元环上只有一个取代基

种（不考虑立体异构) 2.分子式为C5H8O2的异构体中含有两个

有

个 (不考虑主体异构)其中核磁振氢谱有两组峰,且峰面积之比为1：3的化合物与足量新制Cu(OH)2的化学方程式3.将甲醛,乙醛、丙醛三种混合溶液在NaOH溶液中俩分子发生反应,最多可以形成羟基醛的种类有

种,其结构简式为

。4.乙烯酮(C=C=0)在一定件下能与含活泼氢的化合物发生加成反应.CH2=C=0+HA→CH3CA=O（1)CH2=C=0+HCl→

(2)C4H2=c=0+H20→

(3)CH2=C=0+CH3OH→

(4)CH2=C=0+CH3COOH→5,某饱和一元醛和某饱和一元酮的混合物共6.0g,跟一定量的银氨溶液恰好完全反应后析出32.4银.则在混合物中该醛的质量可能为(

) 黑白

B.2.2g g【归纳总结】使溴水或酸性KMnO4溶液褪色的有机物或官能团。C=C酸性KMnO4溴水-C≡C-醇-OH苯的同系物酚-OH醛基-CHO褪色，氧化反应褪色加成反应不反应褪色褪色取代反应不反应氧化反应萃取分层，水层褪色互溶苯的同系物：与苯环直接相连的C上要有H醇α－C上有H1．(2023·石家庄高二月考)α-鸢尾酮的分子结构如图所示，下列说法不正确的是(

)A．α-鸢尾酮可与某种酚互为同分异构体B．1molα-鸢尾酮最多可与3molH2加成C．α-鸢尾酮能发生银镜反应D．α-鸢尾酮