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文档简介
多重反应体系中的计算问题一、竞争型反应中的计算问题【例1】NH3这种化工原料,被大量应用于工业。已知:反应I:4NH3(g)+5O2(g)→4NO(g)+6H2O(g)反应II:4NH3(g)+3O2(g)→2N2(g)+6H2O(g)(3)氨催化氧化时会发生上述两个竞争反应I、II.为分析某催化剂对该反应的选择性,在1L密闭容器中充入1molNH3和2molO2,测得有关物质的量关系如图:②520℃时,4NH3+3O2→2N2+6H2O的平衡常数K=
(不要求得出计算结果,只需列出数字计算式)。反应I:4NH3(g)+5O2(g)→4NO(g)+6H2O(g)
反应II:4NH3(g)+3O2(g)→2N2(g)+6H2O(g)0.20.2始△平始△平00000.20.250.20.3
0.40.30.20.6
c(NH3)=(1-0.2-0.4)/1=0.4mol/L
c(O2)=(2-0.25-0.3)/1=1.45mol/L
K=
0.30.6c(H2O)=(0.3+0.6)/1=0.9mol/L
各物质最终的转化量和平衡量,由多个反应共同决定,使得体系中各个物质有且只有一个浓度。反应I:4NH3(g)+5O2(g)→4NO(g)+6H2O(g)
反应II:4NH3(g)+3O2(g)→2N2(g)+6H2O(g)0.20.2始△平始△平00000.20.250.20.3
0.40.30.20.6
c(NH3)=(1-0.2-0.4)/1=0.4mol/L
c(O2)=(2-0.25-0.3)/1=1.45mol/L
K=
0.30.6c(H2O)=(0.3+0.6)/1=0.9mol/L
多重反应的计算小结一、竞争型反应中的计算问题【例2】(2021·山东卷)2-甲氧基-2-甲基丁烷(TAME)常用作汽油原添加剂。在催化剂作用下,可通过甲醇与烯烃的液相反应制得,体系中同时存在如图反应:(2)为研究上述反应体系的平衡关系,向某反应容器中加入1.0molTAME,控制温度为353K,测得TAME的平衡转化率为α。已知反应Ⅲ的平衡常数Kx3=9.0,则平衡时,B的物质的量为
mol,反应Ⅰ的平衡常数Kx1=___。(Kx为用物质的量分数表示的平衡常数)始△平始△平平0000abbaaaabbb∵Kx3=b/a=9∴b=9a∵a+b=α
∴b=0.9αa=0.1αa+b1-a-b0.9α一、竞争型反应中的计算问题【例2】(2021·山东卷)2-甲氧基-2-甲基丁烷(TAME)常用作汽油原添加剂。在催化剂作用下,可通过甲醇与烯烃的液相反应制得,体系中同时存在如图反应:(2)为研究上述反应体系的平衡关系,向某反应容器中加入1.0molTAME,控制温度为353K,测得TAME的平衡转化率为α。已知反应Ⅲ的平衡常数Kx3=9.0,则平衡体系中B的物质的量为___mol,反应Ⅰ的平衡常数Kx1=___。(Kx为用物质的量分数表示的平衡常数)始△平00
0.1α
0.1α
0.1α∴n(总)=(1-α)+α+0.1α+0.9α=1+α0.1αα1-αn%始△平00
0.9α
0.9α
0.9α0.9αα1-αK=
三、连续型反应中的计算问题【例1】甲烷和水蒸气催化制氢主要有如下两个反应:①CH4(g)+H2O(g)=CO(g)+3H2(g)ΔH=+206kJ/mol②CO(g)+H2O(g)=CO2(g)+H2(g)ΔH=-41kJ/mol恒定压强为100kPa时,将n(CH4)∶n(H2O)=1∶3的混合气体投入反应器中,平衡时,各组分的物质的量分数与温度的关系如图所示。已知投料比为n(CH4)∶n(H2O)=1∶3的混合气体,p=100kPa。600℃时,CH4的平衡转化率为_______。
CH4(g)+H2O(g)=CO(g)+3H2(g)
CO(g)+H2O(g)=CO2(g)+H2(g)
始△平始△平1300xxx3x1-x3-xx3xx3-x03xyyyyx-y3-x-yy3x+y∴n(总)=1-x+3-x-y+x-y+3x+y+y=4+2x∵∴∴α=连续型反应的计算可建立一个“假想平衡”作为辅助小结
CH4(g)+H2O(g)=CO(g)+3H2(g)
CO(g)+H2O(g)=CO2(g)+H2(g)
始△平始△平1300xxx3x1-x3-xx3xx3-x03xyyyyx-y3-x-yy3x+y∴n(总)=1-x+3-x-y+x-y+3x+y+y=4+2x∵∴∴α=【例2】(2019•天津)在1L真空密闭容器中加入amolPH4I固体,t℃时发生如下反应:PH4I(s)→PH3(g)+HI(g)①
4PH3(g)→P4(g)+6H2(g)②
2HI(g)→H2(g)+I2(g)③达平衡时,n(HI)=bmol,n(I2)=cmol,n(H2)=dmol,则t℃时反应①的平衡常数K值为___PH4I(s)→PH3(g)+HI(g)
4PH3(g)→P4(g)+6H2(g)
2HI(g)→H2(g)+I2(g)假想平衡Ixx始△假想平衡IIx000cbccd2cx=2c+bd-cd-c
(d-c)23
(d-c)23b+2c-真实平衡
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