催化加氢法制备对氨基苯乙醚的研究

1/1催化加氢法制备对氨基苯乙醚的研究ＳｔｕｄｙｏｆＰｒｅｐａｒａｔｉｏｎｏｆＰｐｈｅｎｅｔｉｄｉｎｅｂｙＣａｔａｌｙｔｉｃＨｙｄｒｏｇｅｎａｔｉｏｎＤｉｓｓｅｒｔａｔｉｏｎＳｕｂｍｉｔｔｅｄｔｏＮａｎｊｉｎｇＵｎｉＶｅｒｓｉｔｙｏｆＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙｉｎｐａｒｔｉａｌ如ｌｆｉｌｌｍｅｎｔｏｆｒｅｑｕｉｒｅｍｅｎｔｆｏｒｔｈｅｄｅｇｒｅｅｏｆＭａｓｔｅｒｏｆＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇＢｙＣｈｕａｎｌｉｎＧａｏＳｕｐｅｒＶｉｓｏｒ：

ＡｓｓｏｃｉａｔｅＰｒｏｆＨｕａＭｅｉＪｕｎｅ２０ｌＯ硕士学位论文摘要对氨基苯乙醚作为一种芳香类胺化物，是精细化工和有机合成的重要中间体，主要用于合成食品抗氧剂，还可用于合成医药、染料、涂料及其它化工产品。

目前国内对氨基苯乙醚的生产主要是采用对硝基苯乙醚的硫化碱还原法，但此方法产生的三废量大，对环境污染严重。

对硝基苯乙醚催化加氢法制备对氨基苯乙醚被认为是环境友好的绿色生产工艺而受到人们的广泛关注，其关键是加氢催化剂。

。

本文引入第三金属（Ｍｏ，Ｔｉ，Ｃｒ）对骨架镍催化剂进行改性，并研究其用于加氢法制备对氨基苯乙醚的催化性能研究，结果表明：

改性骨架镍催化剂具有较高的催化活性和稳定性，其中Ｍｏ－Ｎｉ．Ａ１改性骨架镍催化剂的催化活性和选择性最高。

采用Ｍｏ．Ｎｉ．Ａｌ改性催化剂的最优反应条件为：

反应温度３６３Ｋ，反应压力２．ＯＭＰａ，甲醇与原料体积比为１：

１。

此时对硝基苯乙醚的转化率为９９。

９％，对氨基苯乙醚的选择性达到９９．３％。

但催化剂循环套用１５次后其催化活性有明显下降。

改性骨架镍催化剂较之普通骨架镍催化剂的活性、选择性及稳定性都有明显的提高，但催化剂的寿命有明显的局限性。

针对上述问题，本文采用浸渍法制备负载型Ｎｉ基催化剂，利用ＢＥＴ、ＸＲＤ、ＴＰＲ等方法进行表征，研究镍负载量、载体的种类等因素对催化对硝基苯乙醚加氢反应性能的影响。

结果表明：

在Ｓｉ０２、Ｔｉ０２、１，．Ａ１２０３为载体的催化剂中，以Ｎ晰．Ａ１２０３的活性和选择性最佳；Ｎｉ含量的提高增加了催化剂的活性表面，当催化剂中Ｎｉ含量超过３０Ⅵ，腻时，催化剂的活性和选择性趋于稳定；加氢工艺影响因素的研究表明：

与骨架镍催化剂相比，对硝基苯乙醚的转化率与对氨基苯乙醚的选择性相当，但催化剂循环套用３５次后对硝基苯乙醚的的转化率在９９％以上，对氨基苯乙醚的选择性在９８．５％以上，可见Ｎｉ／丫．Ａ１２０３催化剂具有良好的催化对硝基苯乙醚合成对氨基苯乙醚的反应性能，并且具有良好的活性和稳定性，有良好的工业应用前景。

依据上述研究结果，本文进行了中试设计，并考虑其技术与经济可行性。

本文研究的镍催化剂用于催化加氢法制备对氨基苯乙醚的中试结果表明，加摘要氢法制备对氨基苯乙醚的最佳工业应用条件为：

反应压力１．０ＭＰａ，反应温度３６９～３７８Ｋ，以甲苯为溶剂，溶剂体积与原料质量比为２５００：

２０００，搅拌速度４５０印ｍ，催化剂在套用６０次以后，对硝基苯乙醚的转化率仍然能达到９９．６％，焦油含量Ｏ．８％，与硫化碱还原工艺相比其成本下降１３．８％，且废水量大大降低，具有显著的经济效益和环境效益。

关键词：

对硝基苯乙醚对氨基苯乙醚改性骨架镍催化剂负载型镍基催化剂工业应用焦油硕士学位论文ＡＢＳＴＲＡＣＴＰ－ｐｈｅｎｅｔｉｄｉｎｅｉｓａＪｌｉｍｐｏｎａｎｔｉｎｔｅｍｅｄｉａｔｅｉｎｏ昭ａＪｌｉｃｓｙｎｔｈｅｓｉｓ．０ｎｅｏｆｉｔｓｍａｉｎｕｓｅｓｉｓｔｏｐｒｅｐ撕ｎｇｆｏｏｄａｎｔｉｏｘｉｄａｎｔ；ｉｔｃａｎａｌｓｏｂｅｕｓｅｄｉｎｓｙｎｔｈｅｓｉｚｉｎｇｍｅｄｉｃｉｎｅ，ｄｙｅｓｔｕｆＥｃｏａｔｉｎｇａｎｄｏｔｈｅｒｃｈｅｍｉｃａｌｐｒｏｄｕｃｔｓ．Ａｔｐｒｅｓｅｎｔ，ｔｈｅｓｏｄｉｕｍｓｕｌｆｉｄｅｒｅｄｕｃｔｉｏｎｍｅｔｈｏｄｆｌｏｒｐｒｅｐａｒｉｎｇｐｐｈｅｎｅｔｉｄｉｎｅｈａｓｓｅｒｉｏｕｓｅｎＶｉｒｏｎｍｅｎｔａｌｐｒｏｂｌｅｍｓａｎｄｅｑｕｉｐｍｅｎｔｃｏｌｌｒｏｓｉｏｎ，ｔｈｅｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎｏｆｐ－ｐｈｅｎｅ－ｔｉｄｉｎｅ行ｏｍｐ－ｎｉｔｒｏｐｈｅｎｅｔｏｌｗｉｔｈｃａｔａｌｉｃｈｙｄｒｏｇｅｎａｔｉｏｎｉｓｗｉｄｅｓｐｒｅａｄｃｏｎｃｅｍｆｏｒｉｔｓｕｎｄｅｆｉｌｅｄｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，ａｎｄｔｈｅｈｙｄｒｏｇｅｎａｔｉｏｎｃａｔａｌｙｓｔｉｓｃＩ。

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