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微专题20氧化还原滴定【知识基础】一、氧化还原滴定1.原理以氧化剂或还原剂为滴定剂,直接滴定一些具有还原性或氧化性的物质,或者间接滴定一些本身并没有还原性或氧化性,但能与某些还原剂或氧化剂反应的物质。2.试剂常见用于滴定的氧化剂有KMnO4、K2Cr2O7等;常见用于滴定的还原剂有亚铁盐、草酸、维生素C等。

二、沉淀反应滴定与络合反应滴定1.沉淀反应滴定(1)概念:沉淀滴定是利用沉淀反应进行滴定、测量分析的方法。生成沉淀的反应很多,但符合条件的却很少,实际上应用最多的是银量法,即利用Ag+与卤素离子的反应来测定Cl-、Br-、I-的浓度。

2.络合反应滴定以络合反应为反应原理的滴定分析法称为络合反应滴定。如Fe3++3SCN-===Fe(SCN)3、Ag++2NH3===[Ag(NH3)2]+等。

答案:A解析:二氧化硫具有还原性,可以被氯水氧化为硫酸,但是氯水也可以和氢氧化钠反应,所以此时不能选择NaOH标准液,A错误;通氮气是为了将生成的二氧化硫从溶液中全部赶出,B正确;亚硫酸根离子易被空气中的氧气氧化为硫酸根,葡萄酒中加亚硫酸盐的主要目的是防止葡萄酒氧化,利用了亚硫酸盐的还原性,C正确;若试剂A选择碱液,可以和二氧化硫反应得到亚硫酸盐或是亚硫酸氢盐,该盐可以被碘单质氧化为硫酸盐,试剂B可选择I2标准液,D正确。

回答下列问题:(1)KMnO4标准液装入________(填“酸式”或“碱式”)滴定管。(2)KMnO4溶液滴定草酸过程中发生反应的离子方程式为________________________________________________________,滴定终点的现象为__________________________________________。(3)计算此样品的纯度为________。(4)误差分析:下列操作会导致测定结果偏高的是________(填字母)。a.未用KMnO4标准溶液润洗滴定管b.滴定前锥形瓶内有少量水c.滴定前滴定管尖嘴部分有气泡,滴定后气泡消失d.观察读数时,滴定前仰视,滴定后俯视酸式

当滴入最后一滴酸性KMnO4溶液,溶液由无色变为浅红色,且半分钟内不褪色90.00%ac

淀粉溶液1.25×10-3

(2)高锰酸钾法是用酸性KMnO4溶液滴定H2O2样品以测定其含量,写出反应的离子方程式:______________________________________;高锰酸钾法虽操作简单,但测定误差较大。某科研工作者对大量测定结果进行分析,发现94%的结果超过实际含量,主要原因是________________________________________________(不考虑KMnO4的分解及实验操作误差)。

用高锰酸钾溶液滴定时,尿素、乙酰苯胺等有机物也被高锰酸钾氧化,消耗标准液偏多,导致测定结果偏高

300.3偏高

4.用沉淀滴定法快速测定NaI等碘化物溶液中c(I-),实验过程包括准备标准溶液和滴定待测溶液。Ⅰ.准备标准溶液a.准确称取AgNO3基准物4.2468g(0.0250mol)后,配制成250mL标准溶液,放在棕色试剂瓶中避光保存,备用。b.配制并标定100mL0.1000mol·L-1NH4SCN标准溶液,备用。Ⅱ.滴定的主要步骤a.取待测NaI溶液25.00mL于锥形瓶中。b.加入25.00mL0.1000mol·L-1AgNO3溶液(过量),使I-完全转化为AgI沉淀。c.加入NH4Fe(SO4)2溶液作指示剂。d.用0.1000mol·L-1NH4SCN溶液滴定过量的Ag+,使其恰好完全转化为AgSCN沉淀后,体系出现淡红色,停止滴定。e.重复上述操作两次。三次测定数据如下表:f.数据处理。实验序号123消耗NH4SCN标准溶液体积/mL10.2410.029.98回答下列问题:(1)将称得的AgNO3配制成标准溶液,所使用的仪器除烧杯和玻璃棒外还有_____________________________。(2)AgNO3标准溶液放在棕色试剂瓶中避光保存的原因是________________。(3)滴定应在pH<0.5的条件下进行,其目的是__________________________________。(4)b和c两步操作是否可以颠倒________,说明理由______________________________________________。250mL(棕色)容量瓶、胶头滴管

防止因Fe3+的水解而影响滴定终点的判断否若颠倒,Fe3+与I-反应,指示剂耗尽,无法判断滴定终点(5)所消耗的NH4SCN标准溶液平均体积为________mL,测得c(I-)=________mol·L-1。(6)在滴定管中装入NH4SCN标准溶液的前一步,应进行的操作为________________________。(7)判断下列操作对c(I-)测定结果的影响(填“偏高”“偏低”或“无影响”)。①若在配制AgNO3标准溶液时,烧杯中的溶液有少量溅出,则测定结果________。②若在滴定终点读取滴定管刻度时,俯视标准液液面,则测定结果________。10.000.0600用NH4SCN标准溶液进行润洗偏高偏高

(6)在滴定管中装入NH4SCN标准溶液之前,要先用NH4SCN标准溶液润洗滴定管。(7)①在配制AgNO3标准溶液时,若烧杯中

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