【高考化学易错点09】盐类水解（试题+解析）

易错点09盐类水解易错分析

易错题【01】盐类水解平衡移动方向

(1)水解平衡向正向移动，离子的水解程度不一定增大。如向FeCb溶液中，加入少量

FeCb固体，平衡向水解方向移动，但Fe3+的水解程度减小。

(2)弱酸强碱盐不一定因水解而显碱性。如NaHSCh溶液显酸性。

(3)可水解的盐溶液在蒸干后不一定得不到原溶质。如对于水解程度不大且水解产物不离

开平衡体系的情况［如Ab(SO4)3］来说，溶液蒸干仍得原溶质。

易错题［02］盐溶液蒸干时所得产物的判断

⑴盐溶液水解生成难挥发性酸时蒸干后一般得原物质，如CuSOMaq)蒸干得CuSO4(s)o

(2)盐溶液水解生成易挥发性酸时，蒸干灼烧后一般得到对应的氧化物，如AlCb(叫)蒸干得

AI(OH)3，灼烧得AI2O3。

(3)考虑盐受热时是否分解。

原物质蒸干灼烧后固体物质

CaCCh或CaO

Ca(HCO3)2

NaHCO3Na2CO3

KMnO4K2M11O4和MnCh

NH4CI分解为NH3和HQ,无固体物质存在

易错题【03】溶液中粒子浓度大小的比较

(1)明确三个比较

①电离能力大于水解能力。如CH3coOH的电离程度大于CH3cOCT的水解程度，所以等

浓度的CH3co0H与CH3coONa溶液等体积混合后溶液显酸性。

②水解能力大于电离能力。如HQ0的电离程度小于CKT水解的程度，所以等浓度的

HC1O与NaCIO溶液等体积混合后溶液显碱性c

③酸式盐电离能力和水解能力的比较。如在NaHCCh溶液中，HCO5的水解大于电离，故

溶液显碱性。

(2)熟练三个守恒

①电荷守恒。电解质溶液中所有阳离子所带的正电荷总数与所有的阴离子所带的负电荷总

数相等。如在Na2c03溶液中存在着Na'8歹、H\OH\HCOJ,它们存在如下关

系：c(Na+)+c(H+)=2c(COr)4-ciHCOn+c(OH-)o

②物料守恒。电解质溶液中，由于某些离子能水解或电离，离子种类增多，但某些关键性

的原子总是守恒的。

物料]守恒

c(Na卜)=2[c(CO仁)+dHCO3)+C(H2CO3)]

③质子守恒。在电离或水解过程中，会发生质子(H+)转移，但在质子转移过程中其数量保

持不变。

以Na2c03和NaHC03溶液为例，可用下图所示帮助建立质子守恒关系式:

a.Na2co3溶液

Cr

°-^H2CO3

OH二^“0士工比0」

所以c(OH-)=dHCO力+2c(H2cCh)+c(H3O1),

即c(OH)=C(HCO3)+2c(H2co3)+c(H+)。

b.NaHCCh溶液

C()3—―HC()J+H»H2c(%

H1Hlt

OH-<"*"。>H3O

+

所以c(OH)+c(COr)=C(H2CO3)+C(H)O

另外，将混合溶液中的电荷守恒式和物料守恒式相联立，通过代数运算消去其中某些离

子，即可推出该溶液中的质子守恒。

易错题【04】分布系数图及分析

分布曲线是指以pH为横坐标、分布系数(即组分的平衡浓度占总浓度的分数)为纵坐标的关

分布系数数、次为C2O4分布系数

随着pH增大，溶质分子浓度不断减小，离子浓度逐渐增大，酸根离子增多。根据分布系数

可以书写一定pH时所发生反应的离子方程式

同一pH条件下可以存在多种溶质微粒。根据在一定pH的微粒分布系数和酸的浓度，就可

以计算各成分在该pH时的平衡浓度

易错题【05】对数图像分析

(1)常考有关对数举例

©pC：类比pH,即为C离子浓度的负对数，规律是pC越大，C离子浓度越小。

②pK：平衡常数的负对数，规律是pK越大，平衡常数越小，对于一元弱酸(HX)：pKa=

pH-lg，I,1J'I越大,HX的电离程度越大。

③AG=lg(W,氢离子浓度与氢氧根离子浓度比的对数，规律是AG越大，酸性越

强，中性时AG=0。

(2)常考有关图像举例

©pOH-pH曲线

i.表示一元酸与一元碱中和过程中H'与OH一离子浓度的关系。

ii.Q点代表中性。

iii.M点显酸性，N点显碱性，两点水的电离程度相同。

②常温卜将KOH溶液滴入二兀弱酸(&X)溶液中，混合溶液的pH与离子浓度变化的关系

i.二元弱酸(H2X)一级电离程度远大于二级电离程度。

r(v2~)

lg，口越大，表示电离程度越大，因而N代表一级电离的曲线，M代表二级电离曲

C111A)

线。

ii.可以根据m点、n点的坐标计算pKai和pKa2。

典例分析

例题1、25c时，向lL0.01mol・LHB溶液中滴加盐酸或NaOH溶液，溶液中c(H2B)s

dHB)、c(B2一)、々OFT)、c(H+)的对数值(Ige)与pH的关系如图所示(温度保持不变)，下

列说法错误的是

A.曲线c表示lgc(HB)与pH的关系

B.随pH增加，《H2B)・C(OH)减小

C.0.01mobL'NaaB溶液，小肉一)的数量级为10^

D.M点溶液中〃(Na+)+〃(H+)—〃(B2-)=0.01mol

C【解析】pH=-lgc(H+),所以a曲线代表c(H+),e曲线代表c(OH)；CB可以NaOH发生

反应H2B+NaOH=NaHB+H2O,NaHB+NaOH=Na2H+H2O,所以随溶液pH增大，「(FhB)逐

渐减小，c(HB)先增多后减小，c[B2一)逐渐增大，所以b代表c(H?B),c代表c(HB)d代

表c(B2)o曲线c表示lgc(HB)与pH的关系，A正确：HB的水解平衡常数的表达式为

_c（H2B）c（OHj

,所以・尸，而随增加，先增大后减

h~c（HB）c(H2B)c(OH-KhdHBIpHc(HB.)

小，水解平衡常数不变，所以《H2B)・c(OH-)先增大后减小，B正确；Khi(B2一片

c（HB）c（0H）

西）,据图可知当c(B2一)二c(HB一)时溶液的pH=9,所以此时溶液中c(OH-)=10-

Smol/L,则Khi(B2-)=10-5mo]/L,C错误；M点溶液中存在电荷守恒2c(B2-)+c(HB—)+c(OH

~)=c(Na+)+c(H+),因为在同一溶液中,所以2〃(B2)+〃(HB)+n(OH)=n(Na*)+w(H*),存在

物料守恒〃(B2.)+〃(HB-)+〃(H2B)=0.01mol,据图可知该点〃(OH一尸〃(H2B),所以〃(B?

")+n(HB-)+/i(OH~)=0.01moL根据物料守恒可知〃便8一)+酒0旷)=〃(2+)+麒3+)-2〃①2一),

带入可得〃(Na+)+〃(H+)—〃(B2-)=0.01mol,D正确。

例题2、外加少量酸或碱而pH基本不变的溶液，称为缓冲溶液。人体血液存在

H2cO3/HCO3的缓冲体系，能消耗人体正常代谢产生的酸或碱，保持pH的稳定。己知人

体血液在正常体温时，H2c03的一级电离常数心=1x103下列说法下比琥的是

A.人体血液存在缓冲作用可用平衡表示：H++HCO；峰珍H2c03噜垃CO2+H2O

B.人体血液在酸中毒时，可注射少量NaHCCh溶液缓解

C.代谢产生的H+与HCO；结合形成H2c03来维持血液pH的稳定

D.某血液中c（HCO；）:c（H2co3）七20:1,则4田）=5xlO，mo[/L

D【解析】人体血液存在H2cO3/H8；的缓冲体系，当生成酸性物质时，HCO；与H+结合

生成H2c03,碳酸分解生成H2O和CO2,C02可通过呼吸排出体外；当生成碱性物质时，

碱性物质可与H+反应，消耗H+,促进H2c03电离产生HCO3,维持pH的稳定，其缓冲

作用可用平衡表示：H++HC0；唱?H2c03脩垃CO2+H2O,A正斑；酸中毒时，H+过

多，可用NaHCCh溶液与之反应加以缓解，B正确；人体代谢产生的H+可与缓冲体系中的

HC0；结合形成H2c03，血液pH基本不变，C正确；吊尸1x10-6,C（HCO：）:C（H2c03）弋

20:1,则c（H+尸Ka。IX10-6x—mol/L-5xlO-8mol/L,D错误。

例题3、常温下，用0.1000mol1T的盐酸分别滴定20.00mL浓度均为O.lOOOmoLL“三

种一元弱酸的钠盐（NaX、NaY、NaZ）溶液，滴定曲线如图所示。下列判断错误的是

pHf

■（盐酸）/mL

A.该NaX溶液中：c（Na+）>C（X­）>C（OH-）>c（H+）

B.三种一元弱酸的电离常数：Ka（HX）>&（HY）>Ka（HZ）

C.当pH=7时，三种溶液中：c（X-）=c（Y-）=c（Z-）

D.分别滴加20.00mL盐酸后，再将三种溶液混合：

{X-）+c（Y）+c（Z）=c（H+）_c（OH-）

C【解析】由图可知，未加入盐酸时，NaX、NaY、NaZ溶液的pH依次增大，则HX、

HY、HZ三种一元弱酸的酸性依次减弱。NaX为强碱弱酸盐，在溶液中水解使溶液呈碱

性，则溶液中离子浓度的大小顺序为c(Na+)>c(X-)>c(OH-)>c(H+),A正确；弱酸的酸性

越弱，电离常数越小，由分析可知，HX、HY、HZ三种一元弱酸的酸性依次减弱，则三种

一元弱酸的电离常数的大小顺序为及(HX)>Ka(HY)>Ka(HZ),B正确；当溶液pH为7

时，酸越弱，向盐溶液中加入盐酸的体积越大，酸根离子的浓度越小，则三种盐溶液中酸

根的浓度大小顺序为c(X-)>c(Y-)>c(Z)C错误；向三种盐溶液中分别滴加20.00mL盐

酸，三种盐都完全反应，溶液中钠离子浓度等于氯离子浓度，将三种溶液混合后溶液中存

在电荷守恒关系以Na+)+c(H+)=c(X-)+c(Y-)+c(Z-)+c(Cl)+c(OH),由f(Na+)=以Cl)可得：

c(X-)+c(Y-)+c(Z-)=c(H+)—c(OH),D正确。

例题4、水体中重金属铅的污染问题备受关注。溶液中Pb?+及其与OH-形成的微粒的浓度

分数a随溶液pH变化的关系如图所示。已知NH3H20的Kb=1.74xlO3向Pb(NO3)2溶

液中滴加氨水，关于该过程的说法正确的是

A.Pb2+的浓度分数先减小后增大

B.c<NO；)与c(Pb2+)的比值减小后增大，pH>10后不变

C.pH=7时，存在的阳离子仅有Pb2+、Pb(OH)+和H+

D.溶液中Pb?+与Pb(OH”浓度相等时，氨主要以NH：的形式存在

D【解析】由图示可知，Pb2+与OH依次形成Pd(OH)+、Pd(0H)2>Pd(OH)；、Pd(OH)：四

种微粒“随着pH的增大，Pb2+的浓度分数逐渐减小，当pH-10时，Pb2+的浓度分数减小为

0,A错误；NO：与Pb2+在同一溶液中，《NO：)与c(Pb2+)的比值等于其物质的量之比，滴

加氨水过程中，随着pH的增大，〃(Ph2，)逐渐减小,"(NO；)不变，〃(NO；)与跃Pb?+)的比

值增大，C(NO力与c(Pb2+)的比值增大，pH>10,c(Pb2+)减小为0时，比值无意义，B错

误；当pH=7时，根据图示可知，溶液中存在的阳离子有Pb2+、Pb(OH)\H+以及NH：,

C错误；当溶液中Pb2+与Pb(OH)：浓度相等时，由图可知，此时溶液pH约等于8,由

c(NH；).c(OH)

NHHO电离常数任二=1.74xl0-\则一-——--=「、

32c(NH3H2。)c(NH,HQ)c(OH-)

1.74x10-

=17.4,故溶液中氨主要以NH；形式存在，D正确。

l.OxlO-6

易错题通关

I.某弱酸HA溶液中主要成分的分布分数随pH的变化如图所示。下列说法错误的是

A.该酸-lgKaM.7

B.NaA的水解平衡常数Kh=l/Ka

C.当该溶液的pH=7.0时，c(HA)<c(A)

D.某c(HA):c(A7)=4:1的缓抑溶液，pHM

2.室温下，改变0.1m。卜邻苯二甲酸氢钾(KHA)溶液的pH,溶液中H2A、HA.A?•的物

质的量分数6(X)随pH的变化如图所示。下列叙述错误的是[已知

3(X)=~~~漂/2\]

2J

c(H2A)+c(HA)+c(A)

A.lg[K2(H2A)l=-5.4

B.pH=4.15时,25(H2A)+5(HA)=1

+2

C.KHA溶液中：C(K)>(HA)>C(H2A)>(A)

D.pH=7时，(A2A(HA»c(H，)=(OH)

3.室温时，配制一组C<H2A)+C(HA)+C(A2)=0.10mol-L1的H2A和NaOH混合溶液，溶

液中部分微粒的物质的量浓度随pH的变化曲线如图所示。下列说法正确的是()

2-+

A.c(Na+)=0.10molL」的溶液中，c(A)-c(H)=c(H2A)-c<OH-)

-2_

B.pH=4的溶液中，C(HA)=C(H2A)+C(A)

C.pH=7的溶液中，c(Na+)=c(A2_)+c(HA-)

D.D(HzA)的数量级为105

-3

4.NaOH溶液滴定邻苯二甲酸氢钾(邻苯二甲酸H2A的/Ca)=l.lxlO,%=3.9x10、)溶

液，混合溶液的相对导电能力变化曲线如图所示，其中b点为反应终点。下列叙述错误的

是()

10203040

V(NaOH)/mL

A.混合溶液的导电能力与离子浓度和种类有关

B.Na+与A?的导电能力之和大干HA的

C.b点的混合溶液pH=7

D.c点的混合溶液中，c(Na+)>c(K+)>c(OH-)

5.常温下，稀盐酸和氨水按不同体积比混合得到四种溶液，各取20mL溶液，用O.lmolL

'NaOH溶液滴定，溶液的pH随NaOH溶液的体积变化如图所示。下列说法正确的是

A.滴至pH=7时，四种溶液中均存在c(Na*)=c(C[)

B.原盐酸的浓度是0.1molL「

C.V(NaOH)=10mL,溶液中Na+浓度a>b

D.当叭NaOH)>20mL时，四种溶液的pH相同，溶液中的NH；浓度近似相等

6.25℃时，向20mL0.1mol/L的Na?X溶液中滴入盐酸，溶液的pH与离子浓度变化关系如

图所示。已知：H,X是二元弱酸'丫表示黯或需‘pYTgY。下列叙述正确的

2-47

A.KhI(X)=1.0xl0

B.NaHX溶液中c(HX)>c(X2)>c(H2X)

曲线n表示pH与P噂"的变化关系

C.

C(ri2X)

D.当溶液呈中性时，O.2mol/L=c(HX-)+2c(X")+c(Cr)

7.25℃,某浓度H3A溶液中逐滴加入NaOH溶液，滴加过程中Hg、H2A\HA'、A，的

分布系数3随溶液pH变化关系如图所示。［比如A3-的分布系数：8(A3-)=

c(A3)

下列叙述正确的是

A.曲线1代表B(A3)曲线4代表6(H3A)

B.NaH2A溶液、Na2HA溶液都显酸性

K

32

C.A+H2O^HA+OH-,K=启

计72时，怆黯黯”

D.

8.亚硅酸(H3ASO3)可用于白血病的治疗。室温下，配制一组

1

C(H3ASO3)+C(H,ASO；)+c(HAsOf)+c(AsOj-)=0.100mol-L的H3ASO3和NaOH混合溶液，溶液中

部分微粒的物质的量浓度随pH的变化关系曲线如图所示。下列指定溶液中微粒的物质的

量浓度关系正确的是

3

二

§。

3

07H9.21112.8

9

A.H3ASO3的电离常数Kal的数量级为10-

B.C(Na+)=0.100mol-L”的溶液中:c(H,AsO；)>c(H3AsO3)>c(HAsO；-)

C.通常情况下，％AsO；电离程度大于水解程度

D.pH=12.8的溶液中：c(H+)+c(Na+)<4c(H,AsOJ+c(HAsO：)+c(OH)

易错点09盐类水解易错分析

易错题【01】盐类水解平衡移动方向

(1)水解平衡向正向移动，离子的水解程度不一定增大。如向FeCb溶液中，加入少量

FeCb固体，平衡向水解方向移动，但Fe3+的水解程度减小。

(2)弱酸强碱盐不一定因水解而显碱性。如NaHSCh溶液显酸性。

(3)可水解的盐溶液在蒸干后不一定得不到原溶质。如对于水解程度不大且水解产物不离

开平衡体系的情况［如Ab(SO4)3］来说，溶液蒸干仍得原溶质。

易错题［02］盐溶液蒸干时所得产物的判断

⑴盐溶液水解生成难挥发性酸时蒸干后一般得原物质，如CuSOMaq)蒸干得CuSO4(s)o

(2)盐溶液水解生成易挥发性酸时，蒸干灼烧后一般得到对应的氧化物，如AlCb(叫)蒸干得

AI(OH)3，灼烧得AI2O3。

(3)考虑盐受热时是否分解。

原物质蒸干灼烧后固体物质

CaCCh或CaO

Ca(HCO3)2

NaHCO3Na2CO3

KMnO4K2M11O4和MnCh

NH4CI分解为NH3和HQ,无固体物质存在

易错题【03】溶液中粒子浓度大小的比较

(1)明确三个比较

①电离能力大于水解能力。如CH3coOH的电离程度大于CH3cOCT的水解程度，所以等

浓度的CH3co0H与CH3coONa溶液等体积混合后溶液显酸性。

②水解能力大于电离能力。如HQ0的电离程度小于CKT水解的程度，所以等浓度的

HC1O与NaCIO溶液等体积混合后溶液显碱性c

③酸式盐电离能力和水解能力的比较。如在NaHCCh溶液中，HCO5的水解大于电离，故

溶液显碱性。

(2)熟练三个守恒

①电荷守恒。电解质溶液中所有阳离子所带的正电荷总数与所有的阴离子所带的负电荷总

数相等。如在Na2c03溶液中存在着Na'8歹、H\OH\HCOJ,它们存在如下关

系：c(Na+)+c(H+)=2c(COr)4-ciHCOn+c(OH-)o

②物料守恒。电解质溶液中，由于某些离子能水解或电离，离子种类增多，但某些关键性

的原子总是守恒的。

物料]守恒

c(Na卜)=2[c(CO仁)+dHCO3)+C(H2CO3)]

③质子守恒。在电离或水解过程中，会发生质子(H+)转移，但在质子转移过程中其数量保

持不变。

以Na2c03和NaHC03溶液为例，可用下图所示帮助建立质子守恒关系式:

a.Na2co3溶液

Cr

°-^H2CO3

OH二^“0士工比0」

所以c(OH-)=dHCO力+2c(H2cCh)+c(H3O1),

即c(OH)=C(HCO3)+2c(H2co3)+c(H+)。

b.NaHCCh溶液

C()3—―HC()J+H»H2c(%

H1Hlt

OH-<"*"。>H3O

+

所以c(OH)+c(COr)=C(H2CO3)+C(H)O

另外，将混合溶液中的电荷守恒式和物料守恒式相联立，通过代数运算消去其中某些离

子，即可推出该溶液中的质子守恒。

易错题【04】分布系数图及分析

分布曲线是指以pH为横坐标、分布系数(即组分的平衡浓度占总浓度的分数)为纵坐标的关

分布系数数、次为C2O4分布系数

随着pH增大，溶质分子浓度不断减小，离子浓度逐渐增大，酸根离子增多。根据分布系数

可以书写一定pH时所发生反应的离子方程式

同一pH条件下可以存在多种溶质微粒。根据在一定pH的微粒分布系数和酸的浓度，就可

以计算各成分在该pH时的平衡浓度

易错题【05】对数图像分析

(1)常考有关对数举例

©pC：类比pH,即为C离子浓度的负对数，规律是pC越大，C离子浓度越小。

②pK：平衡常数的负对数，规律是pK越大，平衡常数越小，对于一元弱酸(HX)：pKa=

pH-lg，I,1J'I越大,HX的电离程度越大。

③AG=lg(W,氢离子浓度与氢氧根离子浓度比的对数，规律是AG越大，酸性越

强，中性时AG=0。

(2)常考有关图像举例

©pOH-pH曲线

i.表示一元酸与一元碱中和过程中H'与OH一离子浓度的关系。

ii.Q点代表中性。

iii.M点显酸性，N点显碱性，两点水的电离程度相同。

②常温卜将KOH溶液滴入二兀弱酸(&X)溶液中，混合溶液的pH与离子浓度变化的关系

i.二元弱酸(H2X)一级电离程度远大于二级电离程度。

r(v2~)

lg，口越大，表示电离程度越大，因而N代表一级电离的曲线，M代表二级电离曲

C111A)

线。

ii.可以根据m点、n点的坐标计算pKai和pKa2。

典例分析

例题1、25c时，向lL0.01mol・LHB溶液中滴加盐酸或NaOH溶液，溶液中c(H2B)s

dHB)、c(B2一)、々OFT)、c(H+)的对数值(Ige)与pH的关系如图所示(温度保持不变)，下

列说法错误的是

A.曲线c表示lgc(HB)与pH的关系

B.随pH增加，《H2B)・C(OH)减小

C.0.01mobL'NaaB溶液，小肉一)的数量级为10^

D.M点溶液中〃(Na+)+〃(H+)—〃(B2-)=0.01mol

C【解析】pH=-lgc(H+),所以a曲线代表c(H+),e曲线代表c(OH)；CB可以NaOH发生

反应H2B+NaOH=NaHB+H2O,NaHB+NaOH=Na2H+H2O,所以随溶液pH增大，「(FhB)逐

渐减小，c(HB)先增多后减小，c[B2一)逐渐增大，所以b代表c(H?B),c代表c(HB)d代

表c(B2)o曲线c表示lgc(HB)与pH的关系，A正确：HB的水解平衡常数的表达式为

_c（H2B）c（OHj

,所以・尸，而随增加，先增大后减

h~c（HB）c(H2B)c(OH-KhdHBIpHc(HB.)

小，水解平衡常数不变，所以《H2B)・c(OH-)先增大后减小，B正确；Khi(B2一片

c（HB）c（0H）

西）,据图可知当c(B2一)二c(HB一)时溶液的pH=9,所以此时溶液中c(OH-)=10-

Smol/L,则Khi(B2-)=10-5mo]/L,C错误；M点溶液中存在电荷守恒2c(B2-)+c(HB—)+c(OH

~)=c(Na+)+c(H+),因为在同一溶液中,所以2〃(B2)+〃(HB)+n(OH)=n(Na*)+w(H*),存在

物料守恒〃(B2.)+〃(HB-)+〃(H2B)=0.01mol,据图可知该点〃(OH一尸〃(H2B),所以〃(B?

")+n(HB-)+/i(OH~)=0.01moL根据物料守恒可知〃便8一)+酒0旷)=〃(2+)+麒3+)-2〃①2一),

带入可得〃(Na+)+〃(H+)—〃(B2-)=0.01mol,D正确。

例题2、外加少量酸或碱而pH基本不变的溶液，称为缓冲溶液。人体血液存在

H2cO3/HCO3的缓冲体系，能消耗人体正常代谢产生的酸或碱，保持pH的稳定。己知人

体血液在正常体温时，H2c03的一级电离常数心=1x103下列说法下比琥的是

A.人体血液存在缓冲作用可用平衡表示：H++HCO；峰珍H2c03噜垃CO2+H2O

B.人体血液在酸中毒时，可注射少量NaHCCh溶液缓解

C.代谢产生的H+与HCO；结合形成H2c03来维持血液pH的稳定

D.某血液中c（HCO；）:c（H2co3）七20:1,则4田）=5xlO，mo[/L

D【解析】人体血液存在H2cO3/H8；的缓冲体系，当生成酸性物质时，HCO；与H+结合

生成H2c03,碳酸分解生成H2O和CO2,C02可通过呼吸排出体外；当生成碱性物质时，

碱性物质可与H+反应，消耗H+,促进H2c03电离产生HCO3,维持pH的稳定，其缓冲

作用可用平衡表示：H++HC0；唱?H2c03脩垃CO2+H2O,A正斑；酸中毒时，H+过

多，可用NaHCCh溶液与之反应加以缓解，B正确；人体代谢产生的H+可与缓冲体系中的

HC0；结合形成H2c03，血液pH基本不变，C正确；吊尸1x10-6,C（HCO：）:C（H2c03）弋

20:1,则c（H+尸Ka。IX10-6x—mol/L-5xlO-8mol/L,D错误。

例题3、常温下，用0.1000mol1T的盐酸分别滴定20.00mL浓度均为O.lOOOmoLL“三

种一元弱酸的钠盐（NaX、NaY、NaZ）溶液，滴定曲线如图所示。下列判断错误的是

pHf

■（盐酸）/mL

A.该NaX溶液中：c（Na+）>C（X­）>C（OH-）>c（H+）

B.三种一元弱酸的电离常数：Ka（HX）>&（HY）>Ka（HZ）

C.当pH=7时，三种溶液中：c（X-）=c（Y-）=c（Z-）

D.分别滴加20.00mL盐酸后，再将三种溶液混合：

{X-）+c（Y）+c（Z）=c（H+）_c（OH-）

C【解析】由图可知，未加入盐酸时，NaX、NaY、NaZ溶液的pH依次增大，则HX、

HY、HZ三种一元弱酸的酸性依次减弱。NaX为强碱弱酸盐，在溶液中水解使溶液呈碱

性，则溶液中离子浓度的大小顺序为c(Na+)>c(X-)>c(OH-)>c(H+),A正确；弱酸的酸性

越弱，电离常数越小，由分析可知，HX、HY、HZ三种一元弱酸的酸性依次减弱，则三种

一元弱酸的电离常数的大小顺序为及(HX)>Ka(HY)>Ka(HZ),B正确；当溶液pH为7

时，酸越弱，向盐溶液中加入盐酸的体积越大，酸根离子的浓度越小，则三种盐溶液中酸

根的浓度大小顺序为c(X-)>c(Y-)>c(Z)C错误；向三种盐溶液中分别滴加20.00mL盐

酸，三种盐都完全反应，溶液中钠离子浓度等于氯离子浓度，将三种溶液混合后溶液中存

在电荷守恒关系以Na+)+c(H+)=c(X-)+c(Y-)+c(Z-)+c(Cl)+c(OH),由f(Na+)=以Cl)可得：

c(X-)+c(Y-)+c(Z-)=c(H+)—c(OH),D正确。

例题4、水体中重金属铅的污染问题备受关注。溶液中Pb?+及其与OH-形成的微粒的浓度

分数a随溶液pH变化的关系如图所示。已知NH3H20的Kb=1.74xlO3向Pb(NO3)2溶

液中滴加氨水，关于该过程的说法正确的是

A.Pb2+的浓度分数先减小后增大

B.c<NO；)与c(Pb2+)的比值减小后增大，pH>10后不变

C.pH=7时，存在的阳离子仅有Pb2+、Pb(OH)+和H+

D.溶液中Pb?+与Pb(OH”浓度相等时，氨主要以NH：的形式存在

D【解析】由图示可知，Pb2+与OH依次形成Pd(OH)+、Pd(0H)2>Pd(OH)；、Pd(OH)：四

种微粒“随着pH的增大，Pb2+的浓度分数逐渐减小，当pH-10时，Pb2+的浓度分数减小为

0,A错误；NO：与Pb2+在同一溶液中，《NO：)与c(Pb2+)的比值等于其物质的量之比，滴

加氨水过程中，随着pH的增大，〃(Ph2，)逐渐减小,"(NO；)不变，〃(NO；)与跃Pb?+)的比

值增大，C(NO力与c(Pb2+)的比值增大，pH>10,c(Pb2+)减小为0时，比值无意义，B错

误；当pH=7时，根据图示可知，溶液中存在的阳离子有Pb2+、Pb(OH)\H+以及NH：,

C错误；当溶液中Pb2+与Pb(OH)：浓度相等时，由图可知，此时溶液pH约等于8,由

c(NH；).c(OH)

NHHO电离常数任二=1.74xl0-\则一-——--=「、

32c(NH3H2。)c(NH,HQ)c(OH-)

1.74x10-

=17.4,故溶液中氨主要以NH；形式存在，D正确。

l.OxlO-6

易错题通关

I.某弱酸HA溶液中主要成分的分布分数随pH的变化如图所示。下列说法错误的是

A.该酸-lgKaM.7

B.NaA的水解平衡常数Kh=l/Ka

C.当该溶液的pH=7.0时，c(HA)<c(A)

D.某c(HA):c(A7)=4:1的缓抑溶液，pHM

2.室温下，改变0.1m。卜邻苯二甲酸氢钾(KHA)溶液的pH,溶液中H2A、HA.A?•的物

质的量分数6(X)随pH的变化如图所示。下列叙述错误的是[已知

3(X)=~~~漂/2\]

2J

c(H2A)+c(HA)+c(A)

A.lg[K2(H2A)l=-5.4

B.pH=4.15时,25(H2A)+5(HA)=1

+2

C.KHA溶液中：C(K)>(HA)>C(H2A)>(A)

D.pH=7时，(A2A(HA»c(H，)=(OH)

3.室温时，配制一组C<H2A)+C(HA)+C(A2)=0.10mol-L1的H2A和NaOH混合溶液，溶

液中部分微粒的物质的量浓度随pH的变化曲线如图所示。下列说法正确的是()

2-+

A.c(Na+)=0.10molL」的溶液中，c(A)-c(H)=c(H2A)-c<OH-)

-2_

B.pH=4的溶液中，C(HA)=C(H2A)+C(A)

C.pH=7的溶液中，c(Na+)=c(A2_)+c(HA-)

D.D(HzA)的数量级为105

-3

4.NaOH溶液滴定邻苯二甲酸氢钾(邻苯二甲酸H2A的/Ca)=l.lxlO,%=3.9x10、)溶

液，混合溶液的相对导电能力变化曲线如图所示，其中b点为反应终点。下列叙述错误的

是()

10203040

V(NaOH)/mL

A.混合溶液的导电能力与离子浓度和种类有关

B.Na+与A?的导电能力之和大干HA的

C.b点的混合溶液pH=7

D.c点的混合溶液中，c(Na+)>c(K+)>c(OH-)

5.常温下，稀盐酸和氨水按不同体积比混合得到四种溶液，各取20mL溶液，用O.lmolL

'NaOH溶液滴定，溶液的pH随NaOH溶液的体积变化如图所示。下列说法正确的是

A.滴至pH=7时，四种溶液中均存在c(Na*)=c(C[)

B.原盐酸的浓度是0.1molL「

C.V(NaOH)=10mL,溶液中Na+浓度a>b

D.当叭NaOH)>20mL时，四种溶液的pH相同，溶液中的NH；浓度近似相等

6.25℃时，向20mL0.1mol/L的Na?X溶液中滴入盐酸，溶液的pH与离子浓度变化关系如

图所示。已知：H,X是二元弱酸'丫表示黯或需‘pYTgY。下列叙述正确的

2-47

A.KhI(X)=1.0xl0

B.NaHX溶液中c(HX)>c(X2)>c(H2X)

曲线n表示pH与P噂"的变化关系

C.

C(ri2X)

D.当溶液呈中性时，O.2mol/L=c(HX-)+2c(X")+c(Cr)

7.25℃,某浓度H3A溶液中逐滴加入NaOH溶液，滴加过程中Hg、H2A\HA'、A，的

分布系数3随溶液pH变化关系如图所示。［比如A3-的分布系数：8(A3-)=

c(A3)

下列叙述正确的是

A.曲线1代表B(A3)曲线4代表6(H3A)

B.NaH2A溶液、Na2HA溶液都显酸性

K

32

C.A+H2O^HA+OH-,K=启

计72时，怆黯黯”

D.

8.亚硅酸(H3ASO3)可用于白血病的治疗。室温下，配制一组

1

C(H3ASO3)+C(H,ASO；)+c(HAsOf)+c(AsOj-)=0.100mol-L的H3ASO3和NaOH混合溶液，溶液中

部分微粒的物质的量浓度随pH的变化关系曲线如图所示。下列指定溶液中微粒的物质的

量浓度关系正确的是

3

二

§。

3

07H9.21112.8

9

A.H3ASO3的电离常数Kal的数量级为IO-

B.C(Na+)=0.100mol-L”的溶液中:c(H,AsO；)>c(H3AsO3)>c(HAsO；-)

C.通常情况下，％AsO；电离程度大于水解程度

D.pH=12.8的溶液中：c(H+)+c(Na')<4c(H,AsOJ+c(HAsO：)+c(OH)

参考答案

1.B【解析】根据图像可知,c(HA)=c(A)Bt,pH=4.7,即aH+RO^mol/L。

C(H+)xc(A-)

c(HA)=c(A)U'|,pH=4.7,该酸K二=c(H+)=1047moI/L,故・lgKa".7,A正

c(HA)

c(0H)xc(HA)xc(H+)K

确；NaA的水解平衡常数Kh二二黄，B错误;当该溶液的

c(A~)xc(H+jA,

pH=7.0时，c(HA)<c(A),C正确；c(HA)为0.8,c(A)为0.2时，pH约为4,故c(HA)：

c(A-)=4：1的缓冲溶液，pHM,D正确。

2.C【解析】根据分布图象的两个交点可得H2A的电离平衡常数：A；=10々9,

Ka2=l°-"：A项，H2A的第二步电离方程HA-=^=H++A2-,当c(HA-尸c(A")时,

+-54

/Ca2=c(H)=10,lg[K2(H2A)]=-5.4,A正确:B项,由图可知pH=4.15时

2

^(H2A)=<y(A-),故2b(H2A)+b(HA-)=b(H2A)+3(A2-)+b(HA-)=l,B正

确;C项，因为HA的电离平衡常数(2=10一”大于其水解平衡常数

52=鼠/%=10一山，因此电离产物A?-的浓度大于水解产物H2A的浓度，C错误；D

项，由图可知pH=7时C(A2-)>c(HA),且c(H+尸以0H-),D正确。

3.A【解析】c(Na+)=0.10molLr的溶液中,溶液中存在《坨人)+«皿一)+t:/2一)=0.10

moIL-',溶液中存在物料守恒：《Na+)=c(H2A)+c(HA-)+c(A2-)和电荷守恒式c(Na+)+

c(Hb)=c(OH-)4-c(HA_)+2c(A2-),得“人2一)一03+)=以比人)一以0才)，A项正确；结合

图像可知pH=4的溶液中c(HA)>0.05mol-L1,再结合c(H2A)+c(HA)+c(A2-)=0.10

mol,Lr可知C(HA—)>C(H2A)+C(A2-),B项错误；溶液中电荷守恒式为c(Na+)+c(H+)=

C(OH-)4-C(HA-)+2C(A2-),pH=7的溶液中c(H+)=c(OH"),则c(Na+)=2c(A2-)+(?(HA

QH.•cHA

■),C项错误；/CI(HA)=-------r--:-------,图示中c(H2A)=c(HA-)时，溶液的pH在

2C112A

3〜4之间，故K(H2A)应大于IOrD项错误。

4.C【解析】滴定至终点时发生反应：2NaOH+2KHA=K2A+Na2A+2H2Oo溶液导电能

力与溶液中离子浓度、离子种类有关，离子浓度越大、所带电荷越多，其导电能力越强，

A项正确；图像中纵轴表示“相对导电能力“，随着NaOH溶液的滴加，溶液中c(K+)、

dHA)逐渐减小，而Na+、A?一的物质的量逐渐增大，由题图可知，溶液的相对导电能力

逐渐增强，说明Na卡与A?一的导电能力之和大于HA-的，B项正确；本实验默认在常温下

进行，滴定终点时，溶液中的溶质为邻苯二甲酸钠和邻苯二甲酸钾，由于邻苯二甲酸是弱

酸，所以溶液呈碱性，pH>7,C项错误；滴定终点时，c(K+)=c(Na+),a点到b点加入

NaOH溶液的体积大于b点到c点的，故c点时c(K+)>c(OK),所以c(Na+)>《K+)"(OH

")>D项正确。

5.B【解析】根据电荷守恒，滴至pH=7时，c(H+)=c(OH),则a溶液中c(Na*)=c(Cl

■)，b、c、d三种溶液中c(Na+)+c(NH；)=c(C「)，A错误；a溶液中稀盐酸和氨水按4：0

的比例混合，溶液中只含盐酸，当滴入0.1molL-NaOH溶液20mL时溶液呈中性，则盐

酸的浓度为0.1molL1,B正确；V(NaOH)=10mL,由于向a和b中加入的氢氧化钠的量

相同，则溶液中Na'浓度a=b,C错误；当M(NaOH)>20mL时，根据电荷守恒，溶液中

均存在c(Na+)+c(NH；)+c(H+)=c(OH-)+c(Cr)o四种溶液中加入的氢氧化钠的量均相

同，则溶液中的c(Na+)均相同，因为四种溶液的pH相同，则四种溶液中的c(H+)和c(OH

一)均相同，又因为四种溶液中稀盐酸和氨水混合比例不同，则溶液中《。一)大的，c(NHj)

也大，则溶液中的NH；浓度不相等，D错误。

6.C【解析】A.由N点可求K£H2X)=1.0X10«,由M点可求=1.0x10*3,

所以KhKxiD=Kw/KqlHpQ'l.OxlO-",故A错误；

B.根据计算，NaHX溶液中HX-电离常数小于水解常数，溶液呈碱性，溶液中离子浓度

+2

大小关系为：c(Na)>c(HX-)>c(OH-)>c(H2X)>C(X),故B错误；

JHX)C(X2)c(HX)

C.由图可知，当pH相等时，-糖，一一则曲线n表示pH与77T

5

C(H2X)，c(HX)C(H2X)

的变化关系，故C.正确；

D.当溶液呈中性时，根据电荷守恒c(Na+)=c(HX-)+2c(X2-)+《CT),因为该实验中是

在25℃时，向20mL0.1mol/L的Na2X溶液中滴入盐酸，加入盐酸的过程相当于稀释了溶

液，c(Na+)<0.2mol/L,所以c(HX-)+2c(X2)+c(C「)<0.2mol/L,故D错误。

7.D【解析】由图可知，pH越小，H3A的分布系数应越高，A3-的分布系数则是pH越大越

高，故曲线1应代表3(HaA),曲线2代表WH2A)曲线3代表3(HA2)曲线4代表

3+

8(A-)；H3A^H2A+H,--"肥)要)当H-2.1时，8(H3A)=8(H2A),贝1]

C(H3A)

《H3AAe(H2A)Ka尸C(H+)=1O2I,同理可知《2、七3分别为lO*、⑹3。

A.pH越小，H3A的分布系数应越高，