有机推断（解析版）-2025年江苏高考化学一轮复习

考点41有机推断

录

考情探究

i.高考真题考点分布..................................................................1

2.命题规律及备考策略................................................................1

-2

考法01依据有机物的结构与性质进行推断................................................2

考法02依据题中的新信息进行推断......................................................14

好题冲关

考情探究

1.高考真题考点分布

考点内容考题统计

依据有机物的结构与性质进行2024•江苏卷，15；2023•江苏卷，15；2022•江苏卷，16；

推断2021•江苏卷，16；2020•江苏卷,17；2019•江苏卷,17；

依据题中的新信息进行推断2018•江苏卷，17；

2.命题规律及备考策略

【命题规律】

从江苏高考试题来看，有机综合推断题必做题，试题常给出一些新信息，以新药物、新材料的合成为背

景，同时引入新信息，要求考生具备一定的自学能力，能迅速捕捉有效信息，并使新旧信息相融合，将新信

息分解、转换、重组、迁移，考查有机物的性质与转化关系、同分异构体、有机化学用语及考生的逻辑推理

能力，是典型的综合类题目。

【备考策略】

分析时以有机物官能团之间转化关系及反应类型为基础，将原料与产物的结构进行对比，一比碳骨架的

变化，二比官能团的差异。根据合成过程的反应类型，所含官能团性质及题干中所给的有关知识和信息，进

行推断与合成，然后应用相关基础知识进行答题，答题过程中需要注意化学用语的准确性。

【命题预测】

预计2025年高考中，仍会以合成新颖的实用有机物为主线，运用典型的合成路线，将信息和问题交织

在一起，环环相扣，串联多类有机物结构、性质进行考查，同分异构体数目确定和书写等。

>-£>

点梳理

考法01依据有机物的结构与性质进行推断

1.常见官能团与性质

官能团结构性质

碳碳\/

c=c易加成、易氧化、易聚合

双键/\

碳碳

—C三C—易加成、易氧化

三键

一X（X表示易取代（如澳乙烷与NaOH水溶液共热生成乙醇）、易消去（如澳乙烷与NaOH

卤素

Cl、Br等）醇溶液共热生成乙烯）

易取代、易消去（如乙醇在浓硫酸、170℃条件下生成乙烯）、易催化氧化、易

醇羟基—OH

被强氧化剂氧化（如乙醇被酸性KzCnCh溶液氧化）

极弱酸性（酚羟基中的氢能与NaOH溶液反应，但酸性极弱，不能使指示剂变

酚羟基—OH色）、易氧化（如无色的苯酚晶体易被空气中的氧气氧化为红色）、显色反应（如

苯酚遇FeCb溶液呈紫色）

0

醛基II易氧化（如乙醛与银氨溶液共热生成银镜）、可还原

—C—H

00OH

狱基IIIII

—C—可还原（如一C一在催化加热条件下加H2,还原为一CH—）

0

按基II酸性（如乙酸的酸性强于碳酸）、易取代（如发生酯化反应）

—c-OH

0易水解（如乙酸乙酯在稀硫酸、加热条件下发生酸性水解；乙酸乙酯在NaOH

酯基II

—c—OR溶液、加热条件下发生碱性水解）

酸键R—O—R可水解（如环氧乙烷在酸催化下与水一起加热生成乙二醇）

NO2NH2

如酸性条件下，硝基苯在铁粉催化下被还原为苯胺：

硝基6G

—NO2

2.有机反应类型与重要的有机反应

反应

重要的有机反应

类型

光照

烷烧的卤代：CH4+C12-CH3C1+HC1

H2Q

卤代烽的水解：CH3CH2Br+NaOH^CH3CH2OH+NaBr

GjHfiCXXII-'H△C|EfeOH

fc

G7HcCXXL'H+3>h()H-3Ci7HssaX)>h+CH()H

11

皂化反应：GiH6axiHCHeOH

（）()

浓硒

酯化反应：CH

|^QCH2—CH2—C（X）H浓硫睨工V.

Cl2H22（丸+Hz。-^6H12（）6+c6H修5

取代糖类的水解：（蔗糖）（葡萄糖）（果糖）

反应

()II

II1

C-N—<'H—(XX)H+H()—»2cH3CH-QX)H

LL21

二肽水解：(I13NH2

苯环上的卤代：

-b…

苯环上的硝化：

0+H（=、n上需。0~N（-+H2（）

苯环上的磺化：

0+H（）—S（%H（浓3A|^jpS（AH+乩（）

CH—CH-CHz+HCl」■上■；CH3—CH—CHs

1

烯燃的加成：Cl

()

加成汞拈「CH=C'H-✓

||一CH3-C

反应Lu（）u-\

快烽的加成：H

0+3Hz0

苯环加氢：______________

消去醇分子内脱水生成烯燃：

反应浓硫酸.

C2H50Hi7oe’CH2-CH2T+H2O

卤代烧脱HX生成烯燃：

乙.

CH3CH2Br+NaOH^CH2=CH2T+NaBr+H2O

，、口催'化剂厂八口z、u-]

MH-(H-4-CH)―CH4f

单烯煌的加聚：'222

加聚催化剂

/KH-c_111-(Hf—-~玉

反应3(H

共物二烯垃的加翳耻湖聚异贮懈械雌的成分)

二元醇与二元酸之间的缩聚：

C(X)H()()

”(J+MHOCHZCHZOH普里H(K<—<1CH2—CHz—0+H+(2"-1)HZ()

C(X)H

fHa催化产9

剂l11r

羟基酸之间的缩聚：〃H()—<H—(XX)H^="H-EO—CH—C3J<)H+(“-1)H()

缩聚

氨基酸之间的缩聚：

反应

()()

iin

nH2NCH2C(X)H+«H2NCH—C(X)HH-ENH—CH2C—NH—CH—C%)H+(2«-1)H2()

CH3CH

苯酚与HCHO的缩聚：

OHOH

〃6+〃HCHO-:H2i<)H-K»-1)H2()

Cu/Ag.

催化氧化：2cH3cH2OH+O2△2CH3CHO+2H2Q

氧化

水.

醛基与银氨溶液的反应：CH3cHO+2Ag(NH3)2OHXCHCOONH+2Ag；+3NH3+HO

反应342

醛基与新制氢氧化铜的反应：CH3cHO+2Cu(OH)2+NaOH&CH3coONa+Cu2OJ+3H2。

Ni

醛基加氢：CH3cHO+H2XCH3cH20H

还原

NO2NH2

反应硝基还原为氨基：6iSr(5

3.常见官能团的名称、结构和性质

官能团结构性质

\/

碳碳双键C-C易加成、易氧化、易聚合

/\

碳碳三键—C三C—易加成、易氧化

—X

易取代（如澳乙烷与NaOH水溶液共热生成乙醇）、易消去（如澳乙烷与

卤原子（X表示Cl>

NaOH醇溶液共热生成乙烯）

Br等）

易取代、易消去（如乙醇在浓硫酸、170℃条件下生成乙烯）、易催化氧化、

醇羟基—OH易被强氧化剂氧化（如乙醇在酸性KzCnCh溶液的作用下被氧化为乙醛或乙

酸）

极弱酸性（酚羟基中的氢能与NaOH溶液反应，但酸性极弱，不能使指示剂

酚羟基—OH变色）、易氧化（无色的苯酚晶体易被空气中的氧气氧化为粉红色）、显色反

应（苯酚遇FeCb溶液呈紫色）

醛基1易氧化（如乙醛与银氨溶液共热生成银镜）、易还原

3—H

OoOH

翔基易还原（如在催化加热条件下还原为（'）

—c—

c酸性（如乙酸的酸性强于碳酸，乙酸与NaOH溶液反应）、易取代（如乙酸与

技基1

—r——m乙醇在浓硫酸、加热条件下发生酯化反应）

C易水解（如乙酸乙酯在稀硫酸、加热条件下发生酸性水解，在NaOH溶液、

酯基1

—cOR加热条件下发生碱性水解）

醴键R—O—R如环氧乙烷在酸催化下与水一起加热生成乙二醇

如酸性条件下，硝基苯在铁粉催化下被还原为苯胺：

硝基

—NO2

4.化学反应现象与官能团的关系

反应现象思考方向

可能含有碳碳双键、碳碳三键或酚羟基、醛基等（注意：苯、CC14等

滨水褪色

与澳水不反应，但能萃取澳水中的澳单质，使水层褪色）

酸性高镒酸钾溶液褪色可能含有碳碳双键、碳碳三键、醛基、酚羟基或苯的同系物等

遇氯化铁溶液显紫色含有酚羟基

生成银镜或砖红色沉淀含有醛基或甲酸酯基

与钠反应产生H2可能含有羟基或较基

加入碳酸氢钠溶液产生co2含有竣基

加入浓澳水产生白色沉淀含有酚羟基

5.官能团与反应用量的关系

官能团化学反应定量关系

\/

C-C与X2、HX、死等加成1:1

/\

一C三C一与X2、HX、1等加成1：2

—OH与钠反应2mol羟基最多生成ImolH?

1mol醛基最多生成2moiAg；1mol醛基最多生成

与银氨溶液、新制氢氧化铜悬浊液1molCU2O；

—CHO

反应1molHCHO相当于含2mol醛基，最多生成4mol

Ag

1mol竣基最多生成1molCO2

与碳酸氢钠、碳酸钠、氢氧化钠、钠

—COOH2mol竣基最多生成ImolHz

反应

1mol瘗基最多中和1mol氢氧化钠

6.应用反应条件推断有机反应类型

反应条件思考方向

氯气、光照烷妙的取代、苯的同系物侧链上的取代

液澳、催化剂苯的同系物发生苯环上的取代

浓澳水碳碳双键和三键加成、酚取代、醛氧化

氢气、催化剂、加热苯、醛、酮加成

氧气、催化剂、加热某些醇、醛氧化

酸性高镒酸钾溶液或酸性重铝酸钾溶液烯、快、苯的同系物、醛、醇等氧化

银氨溶液或新制氢氧化铜悬浊液醛、甲酸、甲酸酯、葡萄糖等氧化

氢氧化钠溶液、加热卤代燃水解、酯水解等

氢氧化钠的醇溶液、加热卤代嫌消去

浓硫酸，加热醇消去、酯化反应

浓硝酸、浓硫酸，加热苯环上取代

稀硫酸，加热酯水解、二糖和多糖等水解

氢卤酸(HX),加热醇取代反应

7.根据题给信息推断有机物的结构

题给信息推断结论

芳香化合物含有苯环

某有机物能与FeCl3溶液发生显色反应该有机物含有酚羟基

某有机物(G)不能与FeCb溶液发生显色反应，但水解

G中不含酚羟基，水解后生成物中含有酚羟基

产物之一能发生此反应

()

某有机物能发生银镜反应II

该有机物含有醛基或HC—()—

某有机物若只含有一个官能团，既能发生银镜反应，

该有机物可能为甲酸某酯

又能发生水解反应(或皂化反应)

某有机物能与饱和NaHCCh溶液反应产生气体该有机物含有竣基

0.5mol某有机酸与足量碳酸氢钠溶液反应生成44g该有机酸是二元较酸，一个分子中含有2个一

CO2COOH

某有机物的核磁共振氢谱中有4组峰，且峰面积比为该有机物含有四种不同化学环境的氢原子，且氢

6：2：2：1原子的个数比为6：2：2：1

某气态有机物的密度是同温同压下H2密度的28倍该气态有机物的摩尔质量为56g-moP1

典例引领

------------II<1

【例】(2024.江苏省苏锡常镇四市高三下教学情况调研一模)以服盐离子液体(GIL)为催化剂合成化合

物G的路线如下:

⑴化合物G中sp、sp?杂化的碳原子数目之比为.

(2)B-D过程中还可能经历B-X-D,其中物质X与C互为同分异构体，X的结构简式

为______________

(3)E-F的反应过程中加入KOH溶液可以提高F的产率，其原因是

(4)写出同时满足下列条件的C的一种同分异构体的结构简式：0

能发生水解反应，生成两种产物均含苯环，且两种产物中核磁共振氢谱分别为2个峰和4个峰。

2

(5)已知：(1)RCNRCOOH;@RCN^a>RCH2NH2o

o

写出以CH,CHO、II和CHaCN为原料制备的合成路线流程图.(无机

CH3CCH3

试剂和有机溶剂任用，合成路线流程图示例见本题题干)。

(3)中和消去反应生成的HCN,降低HCN浓度促进反应正向进行

+

H3O

O

II浓H2sO,

CH—C—CH—CH—CHCOOHHO—CH—CH—CH—CHCOOH—

322Ni,A22

CH3CH3CH3

【解析】A与苯甲醛先在GIL下反应，产物在加热的条件下生成生成B,对比B、C、D的结构可

知，B碳碳双键与NC^CN加成生成C,C中碳氧双键与NC人CN加成生成D,D在GIL下成环生成E,

E发生消去反应生成F,同时有HCN生成，KOH中和生成的HCN,使平衡正向进行，提高F产率，F加

热生成G。（1）化合物G中sp杂化的C原子是-CN中的C,数目为2,苯环上的C均为sp2杂化，共18

个，化合物G中sp、sp2杂化的碳原子数目之比为1:9；（2）对比B、C、D的结构可知，B碳碳双键与

NC-^CN加成生成C,C中碳氧双键与NC^CN加成生成D，B—D过程中还可能经历B—XTD,B中碳

氧双键先与NC人CN加成生成X,X中的碳碳双键再与NC人CN加成生成D,X的结构为:

NC-CN

；（3）E发生消去反应生成F,同时有HCN生成，加入KOH溶液，中和生成的HCN,

降低HCN浓度促进反应正向进行；（4）C的同分异构体能发生水解反应，说明水解基团为肽键，生成两种

产物均含苯环，说明结构为R1-CONH-R2,且Ri和R2均含有苯环，两种产物中核磁共振氢谱分别为2个

/C三CH

峰和4个峰，即等效氢的数目分别为2、4,符合条件的结构为：H2N—NHCO^^~^CH3或

二C三CH

HC=C

NHCO-<VCH3；（5）II与CH3cH。先在GIL下反应，产物在加热的条件下生成

V//\---/CH3CCH3

HC=CL

00

II，II和CH3CN在GIL的条件下生成

CH3—C—CH=CH—CH3CH3—C—CH=CH—CH3

OO

IIII-一人

CH3-C-CH2-CH-CH2CN,CH3—C-CH2-CH—CH2CN与H3O+反应，生成

CH3CH3

oo

CH3—C—CH2—CH—CH2COOH,CH3—C—CH2—CH—CH2coOH与Th在Ni作催化齐U且力口热的条件下

CH3CH3

HO—CH—CH,—CH—CH2COOHHO—CH—CH,—CH—CH2coOH

发生加成反应，生成II,II在浓硫酸加热的

CH3CH3CH3CH3

条件下，分子内的竣基和羟基发生酯化反应，生成,合成路线图为:

oo

1)CH3cHO.GILIICH.CNII

CHj-c-CH2-CH-CH2CN

2)△

O

CH-C-CH-CH-CHCOOH

322Ni,A

CH,

【思维建模】

有机推断的解题策略

分析综

确定反合

全「明显应类型分

析

条件结

面突确定官

一破合

能团种类要

审挖掘□

匚隐含一求

题确定蠹解

答

条件

对点提升

----------110

【对点01](2024.江苏省南通市海门高三第一次调研考试)化合物G是一种重要的药物中间体，其人

工合成路线如下:

CHOCHOCH=NOHCH2NH2

XNH20H.OCH

H23

HC1NTCHNHC—

2OCH：

OHOCH2CH2N(CH3)2OCH2CH2N(CH3)2OCH2CH2N(CH3)2

ABCD

OCH3

/OCH39OCH2CH2N(CH3)：

S0C1；

OCHG

HOOC^JKOCH33

EF

(1)ATB过程中生成另一种产物为HC1,X结构简式为

(2)A中含有的官能团名称o

(3)C—D反应类型为。

(4)F的一种同分异构体同时满足下列条件，写出该同分异构体的结构简式：

①能与FeCb发生显色反应；

②在酸性条件下能发生水解，所得产物中均含有三种不同化学环境的氢原子。

t\

(5)设计以《ACHO为原料制备/xiu的合成路线(无机试剂和有机溶剂任

\°-CH2—NH-C―Gz?

用，合成路线流程图示例见本题题干)。

【答案】(1)(CH3)2NCH2cH2cl

(2)醛基、羟基(酚羟基)

⑶还原

【解析】A-B过程中生成另一种产物为HC1,根据A、B的结构可知，A-B为取代反应，-

CH2CH2N(CH3)3取代了A中羟基上的H,生成B,即X为(CH3)2NCH2cH2CI,B—C是-CHO转化为-

CH=NOH,C—D是-CH=NOH转化为-CH2NH2,为还原反应。【解析［(1)X为(CH3)2NCH2cH2CI；(2)A中

含有官能团-OH(羟基)、-CHO(醛基)；(3)C-D是-CH=NOH转化为-CH2NH2,为还原反应；

OOCH3

(4)F(八』_|||)的一种同分异构体同时满足下列条件，①能与FeCb发生显色反应，即存

cic—^^OCH3

在酚羟基；②在酸性条件下能发生水解，即存在酯基，所得产物中均含有三种不同化学环境的氢原子，符

再与H2、Ni反应，生成CH2NH2；CHO与02在催化剂且加热的条件下催化

0O

氧化为苯甲酸，苯甲酸与SOC12反应，生成II与CH2NH2反

C1C

【对点02】(2024.江苏省南通市如皋市高三下第二次适应性考试)化合物G是制备一种生物碱的中间体,

其合成路线如下：

(l)A-B反应分为A-X-B两步，第二步是消去反应.X的结构简式为

(2)C的分子式为CiiHi7NO3,C的结构简式为

(3)LiAlN须在无水环境中使用，不能与水或酸接触，原因是；

(4)F-G时会生成一种与G互为同分异构体的副产物，该副产物的结构简式为

(5)写出一种符合下列条件的B的同分异构体的结构简式：；

I.与FeCb溶液显紫色；

II.发生水解反应后所得有机产物有三种，酸化后一种为a-氨基丙酸，另两种均含有2种化学环境

不同的氢.

(6)已知：①苯环上发生取代反应时，若原有基团为-CH、、-X(卤素原子)，则新进入基团在其邻、对

位；若原有基团为-NCh,则新进入基团则在其间位.

COCH，

®NaNH2/NH3(l)

②x+CH3COOCH2COOCH3②HQ.----+HX

CHCOOCH3

@LiAlH4可将埃基或酯基还原为醇

COOCH3

写出以彳:C-o

、CH3coeH2coOCH3、(COC1)2为原料制备——的合成路线流程图

C-O

(无机试剂和有机溶剂任用，合成路线流程图示例见本题题干)。

【答案】

NHHN

OCH3

【解析】A-B分两步，A的醛基与CH3NO2发生加成反应生成l|I,

H3coCH「NO,

I22

OH

OCH3

I再发生消去反应得到B,结合D的结构简式可知，B被还原得到C,碳碳

H3coCH_CHNO

I22

OH

OCH3

双键转化为单键、硝基转化为氨基，则C为国；c经过取代反应得到D,

H3co人/\^\煦

D-E：先黑基上发生加成反应转变为羟基并形成含氮六元环、后醇羟基消去引入碳碳双键，E-F为取代

反应，F-G本质为Diels-Alder反应或双烯合成，含共辗二烯结构的含硅反应物与F五元环中的碳碳双键

进行1,4-加成，生成六元环状化合物，即G。(l)A-B反应分为A-X-B两步，第二步是消去反应.X的

(2)C的分子式为CiiHi7NO3,结合分析可知C的结构简式

；(3)LiAlH4中H为-1价，具有强还原性，能与+1价H发生氧化还原反应

产生氢气，则LiAlH4须在无水环境中使用、不能与水或酸接触的原因是：LiAlH4中H为-1价，具有强还

原性，会与水或酸反应生成H2；(4)F和含共轨二烯结构的含硅反应物发生1,4-加成反应生成G,由于该含

硅反应物中碳碳双键不对称，则FfG时会生成一种与G互为同分异构体的副产物，该副产物的结构简式

;(5)B的同分异构体符合下列条件；I.与FeCb溶液显紫色；则含有酚

羟基；II.发生水解反应后所得有机产物有三种，酸化后一种为氨基丙酸，另两种均含有2种化学环

OH

境不同的氢，即分别为HO和乙酸。综上，满足条件的B的同分异构体为:

CH3COCH2COOCH3>(COC1)2为原料制备,结合信息①，应首先在甲基对位引入硝

H

基、再在甲基邻位硝基间位引入卤素原子，结合信息③，为防止LiAlH4还原段基，接着把硝基还原为氨

基，再利用信息②CH3coeH2coOCH3与含卤素有机物发生取代去除卤原子，最后仿照E—F通过取代反

应形成目标产物，则合成路线为:

CH

COCH,

I3HW\_

CH—COOCH(CO©%1/

CH30cH3\

NH2HN

考法02依据题中的新信息进行推断

1.利用新信息，找准对应物质

在解有机合成与推断的题目时，充分利用题干中的新信息、，是解题的一个关键要素。利用新信息解题时,

不必记住新信息，只要看清新信息反应的实质，如物质含有什么官能团，发生什么反应，然后对应找到题目

中的物质，代入即可。

2.近年常考的有机新信息

⑴苯环侧链引竣基

如(R代表燃基)被酸性KMnCU溶液氧化生成,此反应可缩短碳链。

(2)卤代燃与氟化钠溶液反应再水解可得到较酸

NaCNHO

如CH3CH2Br------>CH3CH2CN一>CH3cH2coOH；卤代烧与氧化物发生取代反应后,再水解得到竣酸，

这是增加一个碳原子的常用方法。

(3)烯燃通过臭氧氧化，再经过锌与水处理得到醛或酮

尸3

CH3CH2CH=CX①03,?

如CH3②Zn/HzO*CH3cH2CHO+CH3—c—CH3o

RCH=CHR(R、R代表H或炫基)与碱性KMnCU溶液共热后酸化，双键断裂，生成竣酸，通过该反应

可确定碳碳双键的位置。

(4)双烯合成

CH中

/2Z2

HCHCH

2

HCCH

XII2

如1,3-丁二烯与乙烯发生环化加成反应得到环己烯，CH2+CH2,这是著名

的双烯合成，是合成六元环的首选方法。

(5)羟醛缩合

含a-H的醛在稀碱(10%NaOH)溶液中能和另一分子醛相互作用，生成［3-羟基醛，称为羟醛缩合反应。

OHOH

II|稀OH-|

CH—C—H+CH—CHO—CH—CH—GHCHO

3I____1232

y-△，CH3CH=CHGHO

-H2O

OHCH3

稀OH-II

2cH3cH2cHO、、CH3cH2cH—CH-CHO

CH

△I3

、、CH3cH2cH=C—CHO

-H2O

典例引领

---------IIO

【例】（2024.江苏省常州市第一中学高三下学期期初检测）氯化两面针碱具有抗真菌、抗氧化等多种

生物活性，有机化合物IX是合成氯化两面针碱的中间体。IX的合成路线如图:

国

OAfaOH/H,O,Ao

已知:1.RCHO+IIII+H2O

R'CCH3RCH=CHCR'

ii.RBr+NaCNfRCN+NaBr

回答下列问题:

(i)w中的含氧官能团的名称为,vi-vn的反应类型为

(2)X的结构简式为

(3)IV的同分异构体中，满足下列条件的是o

①结构中含有3个六元环；

②核磁共振共有6组峰；

③不能发生银镜反应，且酸性环境能发生水解反应，所得产物遇FeCL变色。

CH2cH2cH,Br

(4)写出以为主要原料制备||的合成路线流程图..(无机试剂和有

机溶剂任用)。

【答案】(1)醛键、酮跋基还原反应

00CCH3OOCCH3O℃CH3OOCCH3H3CCOO^_O^^OOCCH3

⑶

CH3

oCH3