CSTM-化学试剂 无水硫代硫酸钠编制说明

化学试剂无水硫代硫酸钠编制说明及实验报告国药集团化学试剂有限公司2021年5月

化学试剂无水硫代硫酸钠编制说明一、工作简况1标准制定背景化学试剂无水硫代硫酸钠，被广泛应用于各大行业。在照相、电影和印刷制版业中作定影剂。在制革中用作还原剂。在造纸和纺织业中，用以除去残留的漂白剂和用作媒染剂。在医学上用作氰化物中毒的解毒剂等。在水处理中，用作饮用水和废水的脱氯剂，杀菌剂;循环冷却水的铜缓蚀剂;以及锅炉水系统的脱氧剂。还用于含氰化物废水的处理等。无水硫代硫酸钠还被作为硫代硫酸钠标准滴定溶液的配制原料，该标准滴定溶液在化学试剂检测中被广泛应用。无水硫代硫酸钠由于应用范围非常广泛，产品需求量也逐年递增，但是国内生产存在许多差异，导致该产品质量及产品指标层出不穷，目前国内没有化学试剂无水硫代硫酸钠标准，导致市场混乱，制约国内化学试剂无水硫代硫酸钠的发展及应用，所以有必要制定团体标准，以规范该产品的质量。2任务来源本标准是化学试剂无水硫代硫酸钠的首次制定，根据中国材料与试验团体标准委员会下达的材料试验标委会字【2021】128号文，由国药集团化学试剂有限公司作为牵头单位负责完成《化学试剂无水硫代硫酸钠》团体标准制定任务，计划编号：CSTMLX050400702-2021，完成时间：2021年。3主要工作过程本标准经过了前期的调研、查阅国内外相关标准及技术资料，于2021年5月通过CSTM的OA系统线上立项评审方式完成立项，并且在2021年第二批CSTM化学试剂团体标准立项会上进行讨论。2021年5月CSTM标委会批准立项并进行公示，随后我们成立标准起草工作组，制定工作计划，工作步骤及工作进度，并对各生产单位及委员发出标准征询函，征询各主要生产厂家的生产工艺、近三年的产量等（见1调研情况），然后通过实验验证，编制了化学试剂无水硫代硫酸钠征求意见稿、编制说明及实验报告。二、标准调研情况、编制原则和主要内容1调研情况1.1各生产厂生产工艺1.1.1国药集团化学试剂有限公司、南京化学试剂有限公司（1）脱水法：五水硫代硫酸钠结晶用蒸汽间接加热，使其溶于本身的结晶水中，经浓缩、离心脱水、干燥、筛选，制得无水硫代硫酸钠成品。（2）分装各生产厂近三年产量产量（kg）生产单位2018年2019年2020年国药集团化学试剂有限公司125212659南京化学试剂有限公司/18101.3无水硫代硫酸钠国内外标准指标准对比表（见表1）1.4无水硫代硫酸钠国内外标准方法对比表（见表2）1.5无水硫代硫酸钠各生产厂原各自企业标准的检测数据（见表3）2标准编制原则及依据标准编制遵循“统一性、协调性、适用性、一致性、规范性”的原则，尽可能与国外先进标准接轨，注重标准的可操作性，本标准严格按照GB/T1.1-2020《标准化工作导则第1部分：标准的结构和编写》的规定进行编写和表述。3标准技术内容的确定及制定说明本次主要参照日本JISK8638:2011《硫代硫酸钠（试剂）》标准，并结合各单位企业标准进行制定。(1)规格、项目和指标规格：本次制定为化学试剂分析纯、化学纯两个规格。项目：本次项目制定含量、pH值、澄清度试验、水不溶物、硫化物、硫酸盐及亚硫酸盐、镁、钙、铁、重金属共10项。指标：本标准的指标，相比于JIS标准，将水溶解试验替换为澄清度试验，增加了水不溶物、铁、重金属指标，含量、硫化物、硫酸盐及亚硫酸盐指标严于JIS标准，其他指标与JIS标准相当。(2)分析方法制定说明2.1含量本次制定采用化学滴定法。样品溶于水，用碘标准滴定溶液滴定，近终点时，加3mL淀粉指示液，继续滴定至溶液呈蓝色。2.2pH值按GB/T9724的规定测定。2.3澄清度试验称取25g样品，溶于100mL水中，其浊度不应大于HG/T3484—1999(2017)规定的4号(分析纯)或6号(化学纯)澄清度标准。2.4水不溶物将测定澄清度试验后的溶液，按GB/T9738的规定测定。2.5硫化物称取2g样品，溶于20mL水中，加0.3mL乙酸铅(碱溶液)，摇匀，放置2min。溶液所呈暗色不应深于标准比色溶液。2.6硫酸盐及亚硫酸盐称取0.5g样品，溶于100mL水中，取10mL，滴加碘标准滴定溶液至溶液呈浅黄色，按GB/T9728的规定测定。溶液所呈浊度不应大于标准比浊溶液。2.7镁称取5g样品，溶于水，稀释至100mL，取10mL，共四份，按GB/T9723—2007中7.2.2的规定测定。结果按7.2.3的规定计算。配置镁标准溶液时需按GB/T602—2002中镁杂质标准溶液的方法二配置。2.8钙JISK8638中用的是原子吸收分光光度法测定，使用的是钙杂质标准溶液测定，但是国内的钙杂质标准溶液中含有盐酸溶液，会与样品反应生成沉淀，故采用化学分析方法测定。2.9铁称取1g样品，溶于15mL水中，加0.5mL盐酸溶液(15%)，加1mL抗坏血酸溶液(20g/L)、5mL乙酸-乙酸钠缓冲溶液(pH≈4.5)及1mL1,10—菲啉溶液(2g/L)，摇匀，加1g碘化钾，用5mL三氯甲烷萃取。有机层所呈红色不应深于标准比色溶液。2.10重金属称取1g样品，溶于10mL水，缓慢加入5mL盐酸溶液(10%)，蒸干，于150℃干燥1h，加15mL水，煮沸2min，过滤，滤液加热至沸，加饱和溴水至溶液澄清，煮沸至溶液无色，冷却，用氨水溶液(10%)调节pH至4，用水稀释至25mL，按GB/T9735的规定测定。溶液所呈暗色不应深于标准比色溶液。三、主要试验验证情况分析本次制定主要按拟定的标准方法，对含量、pH值、澄清度试验、水不溶物、硫化物、硫酸盐及亚硫酸盐、镁、钙、铁、重金属进行实验，实验结果均符合要求，拟订方法可行，实验数据见实验报告。四、专利说明经中华人民共和国国家知识产权局专利检索，本标准不涉及专利。五、产业化情况、推广应用论证和预期达到的经济效果等情况该产品属于通用无机化学试剂，无水硫代硫酸钠试剂在各行各业中的应用领域不断扩大，市场需求量逐年递增。该产品市场工艺成熟质量稳定，产品生产原料充足，产品及其衍生物的发展前景广阔，行业持续需求火热。六、采用国际标准和国外先进标准情况化学试剂无水硫代硫酸钠有日本JIS标准、USP标准，本标准技术水平达到国际同类产品的先进水平。本标准经与JIS对比，检测方法存在一些差异，测定方法中涉及有国标或行标通则的，都采用通则测定。七、与现行相关法律、法规、规章及相关标准(强制性标准)的协调性本标准所涉及的引用标准均为本行业现行有效的化学试剂国家标准及行业标准，强制性标准只有GB15346-2012《化学试剂包装及标志》，其余均为推荐性标准。本标准与其它现行法律、法规、规章保持一致。八、重大分歧意见的处理经过和依据本标准在制定过程中无重大分歧意见。九、标准性质的建议说明本标准的性质为推荐性标准。十、贯彻标准的要求和措施建议本标准目前正在制定阶段，报批稿提交后希望有关部门尽快批准发布，新标准发布后，使用单位须对标准进行宣贯，并按新标准的实施日期执行。十一、废止现行相关标准的建议无。十二、其它应予说明的事项无。

化学试剂无水硫代硫酸钠实验报告一、含量 称取0.5g样品，精确至0.0001g。溶于70mL无二氧化碳的水中，用碘标准滴定溶液[c(1/2I2)＝0.1mol/L]滴定，近终点时，加3mL淀粉指示液(10g/L)，继续滴定至溶液呈蓝色。 对本公司两批无水硫代硫酸钠进行测定。结果见表1：表1指标产品批号2020122120210107含量，/%100.2399.97100.34100.01100.24100.00100.3099.95100.18100.12100.23100.07平均值，%100.25100.02相对标准偏差，%0.050.06二、pH值按GB/T9724的规定测定。 对本公司两批无水硫代硫酸钠进行测定。仪器型号：梅特勒多参数测定仪SevenExcellence,结果见表3：表3指标产品批号2020122120210107pH值(50g/L，25℃)6.56.86.56.8实验结果：实测数据符合拟定指标，试验方法无异常。三、澄清度试验称取25g样品，溶于100mL水中，其浊度不应大于HG/T3484—1999(2017)中规定的4号(分析纯)或6号(化学纯)澄清度标准(保留溶液用以测定水不溶物)。 对本公司两批无水硫代硫酸钠进行测定。结果见表2：表2指标产品批号2020122120210107澄清度试验2222实验结果：实测数据符合拟定指标，试验方法无异常。四、水不溶物将测定澄清度试验后的溶液，按GB/T9738的规定测定。 对本公司两批无水硫代硫酸钠进行测定。结果见表4：表4指标产品批号2020122120210107水不溶物0.001%0.001%0.001%0.001%实验结果：实测数据符合拟定指标，试验方法无异常。五、硫化物称取2g样品，溶于20mL水中，加0.3mL乙酸铅(碱溶液)，摇匀，放置2min。溶液所呈暗色不应深于标准比色溶液。对本公司两批无水硫代硫酸钠进行测定。结果见表5：表5批号样品实测（μg）标准加入量（μg）测得量（μg）回收量（μg）回收率（%）硫化物，/%202012210101010100未检出010101010002020201000202020100202101070101010100未检出010101010002020201000202020100实验结果：实测数据符合拟定指标，试验方法无异常。六、硫酸盐及亚硫酸盐称取0.5g样品，溶于100mL水中，取10mL，滴加碘标准滴定溶液[c(1/2I2)＝0.1mol/L]至溶液呈浅黄色，按GB/T9728的规定测定。溶液所呈浊度不应大于标准比浊溶液。对本公司两批无水硫代硫酸钠进行测定。结果见表6：表6批号样品实测（μg）标准加入量（μg）测得量（μg）回收量（μg）回收率（%）硫酸盐及亚硫酸盐，/%20201221105060501000.04105060501002020107105060501000.0410506050100实验结果：实测数据符合拟定指标，试验方法无异常。七、镁称取5g样品，溶于水，稀释至100mL，取10mL，共四份，按GB/T9723—2007中7.2.2的规定测定。结果按7.2.3的规定计算。 对本公司两批无水硫代硫酸钠进行测定。仪器型号：PEAA-900T原子分光光度计结果见表7，回收率见表8，精密度见表9，标准加入法曲线见图1、图2：表7批号项目20201221202101071212样品+0.0ugMg0.01030.01050.01090.0113样品+5.0ugMg0.08190.08010.08110.0819样品+10.0ugMg0.14700.14660.14780.1470样品+15.0ugMg0.20920.21380.21700.2163待测元素浓度，ug/mL0.0080.0080.0080.008平均值，ug/mL0.0080.008待测元素含量，ug0.80.8待测元素含量，%0.000160.00016图120201221镁标准加入法工作曲线图220210107镁标准加入法工作曲线表8批号样品实测（μg）标准加入量（μg）测得量（μg）回收量（μg）回收率（%）202012210.7855.34.5900.855.14.3860.81010.29.4940.81010.09.2920.81514.814.0930.81515.014.295202101070.855.14.3860.855.24.4880.81010.09.2920.8109.99.1910.81515.014.2950.81515.014.295表9次数批号202012212021010710.0001820.00016620.0001820.00017630.0001610.00018440.0001530.00016050.0001620.00016360.0001610.00015970.0001570.00016580.0001750.00016990.0001620.000179100.0001690.000183110.0001730.000158平均值0.0001670.000169相对标准偏差，%5.825.70试验中，对于镁杂质标准溶液，GB/T602-2002中，有两种配置方法，方法一中需要加入盐酸，而在试验过程中，镁标液中的盐酸会与样品溶液反应，溶液变浑浊。按照方法二配置的镁标液试验过程无异常。实验结果：实测数据符合拟定指标，试验方法无异常。八、钙称取0.5g样品，溶于50mL水中，取10mL，加10mL乙醇(95％)、0.5mL混合碱及1mL乙二醛缩双邻氨基酚乙醇溶液(2g/L)，摇匀，放置5min，用5mL三氯甲烷萃取(温度不应超过30℃)，立即比色。有机层所呈红色不应深于标准比色溶液。对本公司两批无水硫代硫酸钠进行测定。结果见表10：表10批号样品实测（μg）标准加入量（μg）测得量（μg）回收量（μg）回收率（%）钙，/%2020122124641000.0022464100210121010021012101002021010724641000.002246410021012101002101210100实验结果：实测数据符合拟定指标，试验方法无异常。九、铁称取1g样品，溶于15mL水中，加0.5mL盐酸溶液(15%)，加1mL抗坏血酸溶液(20g/L)、5mL乙酸-乙酸钠缓冲溶液(pH≈4.5)及1mL1,10-菲啉溶液(2g/L)，摇匀，加1g碘化钾，用5mL三氯甲烷萃取。有机层所呈红色不应深于标准比色溶液。对本公司两批无水硫代硫酸钠进行测定。结果见表11：表11批号样品实测（μg）标准加入量（μg）测得量（μg）回收量（μg）回收率（%）铁，/%2020122131013101000.00033101310100320232010032023201002021010751015101000.0005510151010052025201005202520100实验结果：实测数据符合拟定指标，试验方法无异常。十、重金属称取1g样品，溶于10mL水，缓慢加入5mL盐酸溶液(10%)，蒸干，于150℃干燥1h，加15mL水，煮沸2min，过滤，滤液加热至沸，加饱和溴水至溶液澄清，煮沸至溶液无色，冷却，用氨水溶液(10%)调节pH至4，用水稀释至25mL，按GB/T9735的规定测定。溶液所