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第四章

金属及其化合物第24讲

硫及其化合物的

相互转化核心知识梳理1.理清硫元素的化合价与氧化性、还原性之间的关系硫及其化合物的相互转化例如:+4价硫的化合物之间的转化2.掌握硫及其化合物之间的转化规律(1)相同价态的含硫物质间的转化:通过酸、碱反应实现的。写出②、③、④反应的化学方程式:②

;③

;④

。H2SO3+2NaOH===Na2SO3+2H2ONa2SO3+H2SO4===Na2SO4+H2O+SO2↑SO2+Na2SO3+H2O===2NaHSO3硫及其化合物的相互转化例如:-2价硫的化合物之间的转化2.掌握硫及其化合物之间的转化规律(1)相同价态的含硫物质间的转化:通过酸、碱反应实现的。①写出硫氢化钠(NaHS)与NaOH反应的离子方程式:_______________。②写出NaHS与HCl反应的离子方程式:___________________。HS-+OH-=H2O+S2-HS-+H+=H2S↑硫及其化合物的相互转化2.掌握硫及其化合物之间的转化规律(2)不同价态硫的转化是通过氧化还原反应实现的。SSSS-20

+4+6低价态高价态加氧化剂加还原剂H2SFeSSSO2H2SO3H2SO4硫及其化合物的相互转化2.掌握硫及其化合物之间的转化规律(2)不同价态硫的转化是通过氧化还原反应实现的。①当硫元素的化合价升高或降低时,一般升高或降低到其相邻的价态,即台阶式升降,可用下图表示如:含硫物质的连续氧化足量O2H2SSSO2H2SO4SO3O2O2O2O2硫及其化合物的相互转化2.掌握硫及其化合物之间的转化规律②当硫元素的高价态物质与低价态物质间反应时,一般生成中间价态物质,即发生归中反应,化合价只靠近不交叉。遵循“高价+低价→中间价”╳硫及其化合物的相互转化2.掌握硫及其化合物之间的转化规律③中间价态含硫物质发生氧化还原反应时化合价有升又有降,即发生歧化反应。④相邻价态的含硫物质间不发生氧化还原反应如S和H2S、S和SO2、SO2和浓H2SO4之间不发生氧化还原反应。如:3S+6NaOH(浓)==2Na2S+Na2SO3+3H2O0-2+41.硫在空气中燃烧生成气体A,把A溶于水得溶液B,向B中滴加溴水,溴水褪色,B变成C,在C里加Na2S产生气体D,把D通入B溶液得浅黄色沉淀E。A、B、C、D、E都含同一种元素。按A、B、C、D、E顺序排序的是(

)A.SO2、H2SO4、H2SO3、H2S、SB.SO2、H2SO3、H2SO4、H2S、SC.SO2、H2SO3、H2SO4、SO3、Na2S2O3D.SO3、H2SO4、H2SO3、SO2、Na2S2O3B拓展练习2.硫在自然界的循环过程如图所示。下列说法中,不正确的是(

)A.火山喷发、森林火灾会产生SO2B.氢、氧两种元素没有参与硫的循环C.工厂产生的烟气应经脱硫处理后再排放D.硫在自然界的循环过程中,

涉及了氧化还原反应B拓展练习拓展练习3.

(2020·烟台模拟)连二亚硫酸钠(Na2S2O4)俗称保险粉,易被氧气氧化。利用如图装置,在锥形瓶中加入HCOONa、NaOH、CH3OH(溶剂)和水形成的混合液,通入SO2时发生反应生成保险粉和一种常见气体,下列说法错误的是

A.制备保险粉的离子方程式为:HCOO-+OH-+2SO2===+CO2↑+H2OB.NaOH溶液的主要作用是吸收逸出的CO2C.多孔玻璃球泡的作用是增大气体与溶液的接触面积,使SO2能被充分吸收D.为避免产生的Na2S2O4被O2氧化,使硫酸与亚硫酸钠先反应,产生的SO2排出装置

中残留的O2√4.(2020·威海模拟)某学习小组设计制取SO2并验证其部分性质的实验装置图如图(夹持装置省略),下列叙述正确的是

A.取反应后D中溶液少许,滴加品红溶液,红色褪去,就能说明SO2具有漂白性B.A装置中比较理想的反应物质是Na2SO3固体和质量分数为10%的硫酸C.B装置溶液变红色,说明SO2是酸性氧化物;C装置产生白色沉淀的原因为:

BaCl2+SO2+H2OBaSO3↓+2HClD.关闭弹簧夹a,打开弹簧夹b,用酒精灯在三颈烧瓶下微热,若能观察到B中长导管口有明显气泡现象,冷却后液体倒吸,就能判断装置A、B气密性良好√拓展练习专项突破1.硫是生物必需的营养元素之一,下列关于自然界中硫循环(如图所示)的说法正确的是A.含硫杆菌及好氧/厌氧菌促进了硫的循环B.硫循环中含硫化合物均为无机物C.上述硫循环中硫元素均被氧化D.烧煤时加石灰石,可减少酸雨及温室气体的排放一、硫的循环转化A可减少SO2的排放,但不会减少温室气体的排放硫循环中硫元素有的被氧化,有的被还原专项突破2.天然气是一种重要的化工原料和燃料。常含有少量H2S。一种在酸性介质中进行天然气脱硫的原理示意图如图所示。下列说法正确的是A.整个脱硫过程中Fe2(SO4)3溶液并未参与反应B.整个脱硫过程中参加反应的n(H2S)∶n(O2)=2∶1C.脱硫过程需不断补充FeSO4D.CH4是天然气脱硫过程的催化剂B反应①:Fe2(SO4)3+H2S=2FeSO4+H2SO4+S↓反应②:4FeSO4+O2+2H2SO4=2Fe2(SO4)3+2H2O总反应方程式:2H2S+O2=2S↓+2H2OCH4在反应过程中没有参加反应,因此不是天然气脱硫过程的催化剂专项突破3.如图所示某固态单质A及其化合物之间的转化关系(某些产物和反应条件已略去)。化合物B在常温常压下为气体,B和C的相对分子质量之比为4∶5,化合物D是重要的工业原料。解析:常见的固态单质能在空气中反应生成气体化合物的只有C、S,→B、C的相对分子质量之比为4∶5(1)写出A在加热条件下与H2反应的化学方程式:_________________。(2)写出E与A的氢化物反应生成A的化学方程式:___________________。SSO2H2SO3SO3H2SO4H2+SH2S△==H2SO3+2H2S=3S↓+3H2O专项突破3.如图所示某固态单质A及其化合物之间的转化关系(某些产物和反应条件已略去)。化合物B在常温常压下为气体,B和C的相对分子质量之比为4∶5,化合物D是重要的工业原料。解析:常见的固态单质能在空气中反应生成气体化合物的只有C、S,→B、C的相对分子质量之比为4∶5SSO2H2SO3SO3H2SO4(3)写出一个由D生成B的化学方程式:

____________________________________________。C+2H2SO4(浓)

CO2↑+2SO2↑+2H2O△==△==Cu+2H2SO4(浓)CuSO4+2H2O+SO2↑专项突破3.如图所示某固态单质A及其化合物之间的转化关系(某些产物和反应条件已略去)。化合物B在常温常压下为气体,B和C的相对分子质量之比为4∶5,化合物D是重要的工业原料。SSO2H2SO3SO3H2SO4(4)将5mL0.10mol·L-1E溶液与10mL0.10mol·L-1NaOH溶液混合。①写出反应的离子方程式:

____________________________②反应后溶液的pH_____7(填“大于”“小于”或“等于”),理由是_______________________________________;大于③加热反应后的溶液,其pH______(填“增大”“不变”或“减小”),理由是________________________________。增大升高温度促进Na2SO3溶液的水解H2SO3+2OH-=SO32-+2H2ONa2SO3溶液中SO32-发生水解使溶液显碱性专项突破二、实验室中硫及其化合物的转化4.某小组同学设计实验实现几种价态硫元素的转化。可选用的实验药品如下:①Na2SO3溶液②浓硫酸③Na2S溶液④稀硫酸⑤酸性KMnO4溶液⑥品红溶液⑦铜片实验序号预期转化选择试剂(填序号)证明实现转化的现象ⅰ

①③④淡黄色沉淀ⅲ②⑥⑦

(1)实验ⅰ选择的试剂是①和________(填序号),证明实现转化的现象是_________,该转化利用了Na2SO3的________性。⑤酸性KMnO4溶液褪色还原专项突破二、实验室中硫及其化合物的转化4.某小组同学设计实验实现几种价态硫元素的转化。可选用的实验药品如下:①Na2SO3溶液②浓硫酸③Na2S溶液④稀硫酸⑤酸性KMnO4溶液⑥品红溶液⑦铜片(2)实验ⅱ实现了___________价S向_____价S的转化。(3)实验ⅲ中发生反应的化学方程式是________________________________________,证明实现转化的现象是________________________________________。+4(或-2)0将产生的气体通入品红溶液,品红溶液褪色专项突破A.导管a的作用是有利于硫酸滴入B.装置A中的反应体现硫酸的酸性C.装置B、D作用完全相同D.装置C中先有淡黄色浑浊产生,后又变澄清,说明过程中有硫单质生成5.实验室通过如图所示装置制备Na2S2O3,反应原理:2Na2S+Na2CO3+4SO2=3Na2S2O3+CO2。下列有关说法错误的是C解析:实验过程中可以通过B中产生气泡的速率调节滴加硫酸的速率,同时SO2与C中物质反应易引起倒吸,B还可以起到平衡气压、防倒吸的作用,D的作用仅仅是作安全瓶,起防倒吸的作用,C错误专项突破6.[2018·全国卷Ⅰ,27(1)(2)]焦亚硫酸钠(Na2S2O5)在医药、橡胶、印染、食品等方面应用广泛。回答下列问题:(1)生产Na2S2O5,通常是由NaHSO3过饱和溶液经结晶脱水制得。写出该过程的化学方程式:_______________________。三、化工生产中陌生含硫化合物的制备2NaHSO3=Na2S2O5+H2O专项突破(2)利用烟道气中的SO2生产Na2S2O5的工艺为:①pH=4.1时,Ⅰ中为____________(写化学式)溶液。NaHSO3解析:酸性条件下,SO2与Na2CO3溶液反应生成NaHSO3。②工艺中加入Na2CO3固体,并再次充入SO2的目的是___________________。得到NaHSO3过饱和溶液专项突破7.连二亚硫酸钠(Na2S2O4)俗称保险粉,可以用作染色工艺的还原剂,纸浆、肥皂等的漂白剂。Na2S2O4易溶于水,难溶于乙醇,在碱性介质中较稳定,在空气中易被氧化。回答下列问题:(1)Na2S2O4在潮湿空气中被氧化,生成的两种常见酸式盐是_____________________(填化学式)。NaHSO3、NaHSO4Na2S2O4中S显+3价,在潮湿空气中被氧化,S部分转化为+4价,部分转化为+6价,则生成的两种常见酸式盐为NaHSO3和NaHSO4。专项突破(2)锌粉法制备Na2S2O4的工艺流程如图所示:①工业上常将锌块进行预处理得到锌粉—水悬浊液,其目的是________。增大锌的表面积,加快化学反应速率②步骤Ⅰ中发生反应的化学方程式为____________________。Zn+2SO2=ZnS2O4③在步骤Ⅲ中得到的Na2S2O4固体要用乙醇洗涤,其优点是________________,“后续处理”最终要加入少量的Na2CO3固体,其原因是_____________________________________________。减少Na2S2O4的溶解损失Na2CO3为碱性物质,保险粉在碱性介质中较稳定专项突破(2)锌粉法制备Na2S2O4的工艺流程如图所示:(3)目前,我国普遍采用甲酸钠法生产连二亚硫酸钠,其原理是先将HCOONa和烧碱加入乙醇水溶液中,然后通入SO2发生反应,有CO2气体放出,总反应的离子方程式是___________________________________。HCOO-+OH-+2SO2=S2O42-+CO2+H2O真题演练1.(2021·辽宁,8)含S元素的某钠盐a能发生如图转化。下列说法错误是A.a可能为正盐,也可能为酸式盐B.c为不溶于盐酸的白色沉淀C.d为含极性键的非极性分子D.反应②中还可能生成淡黄色沉淀√解析c为BaSO4,故c为不溶于盐酸的白色沉淀,B正确;d为SO2,由SO2易溶于水并根据“相似相溶”原理可知,d是含有极性键的极性分子,C错误;盐a为Na2SO3或者NaHSO3,也可能是Na2S2O3,Na2S2O3与稀盐酸可发生反应:Na2S2O3+2HCl===2NaCl+S↓+SO2↑+H2O,故反应②中还可能生成淡黄色沉淀,D正确。2.[2022·全国甲卷,26(2)(3)(5)(6)]硫酸锌(ZnSO4)是制备各种含锌材料的原料,在防腐、电镀、医学上有诸多应用。硫酸锌可由菱锌矿制备。菱锌矿的主要成分为ZnCO3,杂质为SiO2以及Ca、Mg、Fe、Cu等的化合物。其制备流程如下:本题中所涉及离子的氢氧化物溶度积常数如下表:离子Fe3+Zn2+Cu2+Fe2+Mg2+Ksp4.0×10-386.7×10-172.2×10-208.0×10-161.8×10-11回答下列问题:(2)为了提高锌的浸取效果,可采取的措施有_________________________________、________________。将焙烧后的产物碾碎,增大接触面积增大硫酸的浓度解析由题干信息,菱锌矿的主要成分为ZnCO3,杂质为SiO2以及Ca、Mg、Fe、Cu等的化合物,结合流程图分析,菱锌矿焙烧,主要发生反应:ZnCO3ZnO+CO2↑,再加入H2SO4酸浸,得到含Zn2+、Ca2+、Mg2+、Fe2+、Fe3+、Cu2+的溶液,加入物质X调节pH=5,结合表格数据,过滤得到滤渣①为Fe(OH)3、CaSO4、SiO2,滤液①中主要含有Zn2+、Cu2+、Mg2+、Ca2+、Fe2+,再向滤液①中加入KMnO4溶液氧化Fe2+,过滤得到滤渣②为Fe(OH)3和MnO2,滤液②中加入锌粉,发生反应:Zn+Cu2+===Zn2++

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