高考化学一轮复习考点规范练35 烃和卤代烃

考点规范练35煌和卤代煌

非选择题

1.(2022湖北质量监测)蟆螟菊内酯具有抗肿瘤作用，其中间体G的合成路线如下:

0

CHC(K'l回l)Br/CHCI^r-q

2)El3N

Bn()()CH

nBuSn

0

回

已知:①C中除苯环外，还有一个六元环；

0

IIr\-CH-

②Ac:CH3。一、Bn:\=/2、n-Bu:正丁基、Et:乙基。

回答下列问题：

(1)A的名称是(用系统命名法命名)。

(2)G中含氧官能团的名称是;C—D的反应类型

是O

(3)B的同分异构体中,旧核磁共振谱有两组峰，且峰面积之比为1：1的有机物结

构简式为(任写一吓中)。

(4)E与F反应除生成G外，还有

n-BusSnBr生成，写出E的结构简式:。

(5)化合物B由丙焕酸(HC三CCOOH)和乙醇反应制备,HC三CCOOH可由

CHzBrCHBrCOOH经两步反应制备，写出第一步反应的化学方程式：

(6)设计以对甲苯酚及CH3coe1为原料制备H°\=/C0°H的合成路线

(无机试剂任选)。

2.(2022江西高三联考)医药与人类健康息息相关,G是非常重要的合成中间体，可

以合成许多药物分子，如图是G的合成路线，回答下列问题：

NaOH

H+SOC12

H,O------------*F

SOCI2

已知:RCOOHRCOCl;t-Bu是叔丁基，叔丁醇钠是一种强碱,与氢离子结合

生成叔丁醇。

(1)D中所含官能团的名称为o

(2)已知B和澳乙烷是同系物,B的结构简式为—

(3)由C生成D的化学反应为

(4)写出符合下列条件的A的同分异构体的数目为.

①与NaHCCh反应可生成CO2

②能发生银镜反应

(5)下列有关E的说法不正确的有(填字母)。

a.可以发生银镜反应

b.该有机物H1核磁共振谱图有9组峰

c.lmolE可以和2mol氢气发生加氢还原反应

d.有两种含氧官能团且具有一定的酸性

(6)F生成G的反应类型为_________________

(7)以甲苯和两个不超过五个碳的有机物合成(请完

成下列流程，无机试剂任选)。

3.医用麻醉药茉佐卡因E和食品防腐剂J的合成路线如下:

；M)

COOCH2cH3

E

浓硝酸，酸性高镒Fe/HCl

浓硫酸/△酸钾溶液试剂i/Z\口

C

①

Cl2/FeCl3试剂ii

F(C7H7C1)

⑶③］试剂用

*H'一试剂

COOCH2cH3

已知：I.M代表E分子结构中的一部分

请回答下列问题：

(1)A属于芳香烧，分子式为C7H8,其名称是,A—*B的反应类型

是

(2)E中所含含氧官能团的名称是,M的结构简式是。

(3)C能与NaHCCh溶液反应，则该反应的化学方程式是。

(4)反应②、③中试剂ii和试剂iii依次是。(填字母)

a.酸性高锈酸钾溶液、氢氧化钠溶液

b.氢氧化钠溶液、酸性高镐酸钾溶液

(5)H的结构简式是。

(6)J有多种同分异构体,其中符合下列条件的同分异构体有种，写出其中

任一种同分异构体的结构简

式:o

a.为苯的二元取代物

b.遇到FeCb溶液显紫色,能发生水解反应且能发生银镜反应

(7)以A为起始原料，选用必要的无机试剂合成涂改液的主要成分亚甲基环己烷

(CvCH2)，写出合成路线(用结构简式表示有机物,用箭头表示转化关系，箭

头上注明试剂和反应条件)。

4.(2022广东)天然产物V具有抗疟活性，某研究小组以化合物I为原料合成V及

其衍生物VI的路线如下(部分反应条件省略,Ph表示一C6H5)：

一定条件ROCH2Y

(1)化合物I中含氧官能团有.(写名称)。

(2)反应①的化学方程式可表示为：I+H=III+Z,化合物Z的分子式

为O

(3)化合物IV能发生银镜反应,其结构简式为。

(4)反应②③④中属于还原反应的有，属于加成反应的

有O

(5)化合物VI的芳香族同分异构体中，同时满足如下条件的有种，写

出其中任意一种的结构简式O

a.能与NaHCCh反应;b.最多能与2倍物质的量的NaOH反应;c.能与3倍物质的

量的Na发生放出H2的反应;d「H核磁共振谱确定分子中有6个化学环境相同的

氢原子©不含手性碳原子(手性碳原子是指连有4个不同的原子或原子团的饱和

碳原子)。

O

(6)根据上述信息，写出以苯酚的一种同系物及HOCH2cH2cl为原料合成0^3

的路线(不需注明反应条件)。

5.(2022山东德州高三一模)美托洛尔(H)属于一线降压药,是当前治疗高血压、冠

心病、心绞痛、慢性心力衰竭等心血管疾病的常用药物之一，它的一种合成路线

如下：

CH2C1

c=o

0、

Zn(Hg)/HCl

已知:CH3coeH2R----------*CH3CH2cH2R

回答下列问题：

(1)B中所含官能团的名称是o

(2)C--D的反应类型为-

(3)反应E—叶的化学方程式

为。

(4)芳香族化合物X是B的同系物，且比B多1个碳原子。同时满足下列条件的

X的同分异构体共有种。

①能发生银镜反应;②能发生水解反应

其中咕核磁共振谱有5组峰,峰面积之比为3：2：2：2：1的结构简式

为。

H()

(5)4-茉基苯酚(\=/\=/)是一种药物中间体,请设计以苯甲醇和苯

酚为原料制备4-茉基苯酚的合成路线(无机试剂任选)。

6.药物H是医学临床上治疗某种癌症的特效药。由有机物A合成药物H的路线

如图所示：

SBQ/CCl4.CBr试剂1COHBrJCCl,

回昆］

向试剂2.BrY%丁烯二酸酊.向凡/Ni

回回

回答下列问题：

(1)A的键线式为,B的化学名称为o

⑵试剂1是,E中所含官能团的名称为。

(3)G的结构简式为o

(4)反应①~⑦中,属于加成反应的共有个,反应④的化学方程式

为。

(5)W与H互为同分异构体。写出满足下述条件且其'H核磁共振谱有5组吸收

峰的W的结构简式:(写一种)。

a.能与FeCb溶液发生显色反应

b.能发生银镜反应

c.lmolW能与3molNaOH完全反应

(6)写出以0和CH2-CH2为原料制备O的合成路线流程图(无机试剂任选)。

考点规范练35煌和卤代燃

1.答案(1)1,3,5-苯三酚

(2)酯基、酸键取代反应

(3)CH3c三CCOOCH.K或CH3C=COOCCH3等合理答案)

CH3COO

(4)CH3CC)O

乙野

FHC=CCOOK+2KBr+3HO

(5)CH2BrCHBrCOOH+3KOH2

CH3COOHCOOH

KMn()/H4DNaOH溶液丫

CH3COCI4

(6)OHOOCCFh△OOCCH3mF_'OH

解析A和B反应生成C,C中除苯环外还有一个六元环，再根据G的结构可推断出C的

H0

结构简式为HOO,C和CH3coe1发生取代反应生成D,D的结构简式为

H,C

O。(1)A的名称是1,3,5-苯三酚;(2)G中含氧官能团的名称是酯基、

醒键;C—D的反应类型是取代反应;(3)B的同分异构体中JH核磁共振谱有两组峰，且峰

面积之比为1：1的有机物的结构简式为CH3c三CCOOCH3

(或CH3c三COOCC%等合理答案);(4)E与F反应除生成G外，还有n-BujSnBr生成，写出

CH3COO

Br

E的结构简式CHaCOOO;(5)化合物B由丙块酸

(HC三CCOOH)和乙醇反应制备,HC三CCOOH可由CFkBrCHBrCOOH经两步反应制备，

在氢氧化钾醇溶液中发生消去反应来制备，化学方程式为

乙.

CH2BrCHBrCOOH+3KOHFHC三CCOOK+2KBr+3H?O;(6)设计以对甲苯酚及CH3COC1

CH3

/i—\丫,KMnO</H+

H(>\_/C()()H的合成路线为：OHJU3coeIOOCCH△

为原料制备3

COOHCOOH

DNaOH溶液r丫

2)H+~*OH

OOCCH3

2.答案⑴醛基、酯基

(2)(CH3)2CHCH2CH2Br

解析已知B和溟乙烷是同系物，结合A—C-D,并根据D的结构简式,用切割法推导B

的结构，如图所示：。〃，乙基来自澳乙烷，异戊基来自B,可以推知B的结构简式为

(CH3)2CHCH2CH2Br,D在碱性环境下水解，然后再酸化，得到有机物E,结构简式为

o

ci

;根据信息可知,E与SOCk发生取代反应生成F,结构简式为o=，在氯化铝

作催化剂的条件下，与氯苯发生取代反应生成G,结构简式为。ci。(1)根据D的

结构简式,D中官能团为醛基和酯基;(2)结合以上分析可知,B的结构简式为

(CHRCHCH2cH?Br;(3)结合以上分析可知，由C生成D的化学反应为取代反应;化学方程

式为C5H8。3人的同分异构体与NaHCCh反应可生成CCh,结构中含有陵基，能发生银镜

反应，结构中含有醛基，可能的结构有：

HOOCCH2cH2cH2CHO,HOOCCH(CH3)CH2cHO,HOOCCH2c其H(CH3)CHO,HOOCC(CH3)

2cHO,HOOCCH(CH2cH3)CH0,共有5种;(5)E的结构简式为，含有竣基和醛基;a.

结构中含有醛基，可以发生银镜反应，故a正确;b.根据有机物的结构简式可知，该有机物

卬核磁共振谱图有8组峰，故b错误;c.只有醛基能够与氢气发生加成反应』molE可以和

Imol氢气发生加氢还原反应，故c错误;d.覆基显酸性，醛基显中性，有两种含氧官能团且

具有一定的酸性，故d正确;故选bc;(6)结合以上分析,F生成G,是氯苯对位上的H与酰氯

基团中的C1发生取代反应;(7)根据合成所限条件，由目标产物用切割法反推，如图所示位

置切割成三段，左段结构路线已经给出，中段由甲苯产生,右段有六个碳，应由对应的酸和

(2)酯基—NH2

⑶COOH+NaHCO,OONa+HzO+COz

CH2cHzOOCH

解析根据流程可知,有机物A与氯气在氯化铁作催化剂的条件下生成有机物F,根据有机

物J、E,结合分子式C7H7cl可知F为芳香氯代烧，为对氯甲苯;A为甲苯;甲苯发生硝化反

应生成硝基化合物B,根据有机物E的结构可知,B为对硝基甲苯，被高镒酸钾溶液氧化为

对硝基苯甲酸C;对硝基苯甲酸与乙醇发生酯化反应生成酯D;有机物D在铁和盐酸的条

件下，硝基被还原为氨基，生成有机物E;有机物F为对氯甲苯，被高镒酸钾溶液氧化为对

氯苯甲酸G,该有机物在碱性环境下发生水解生成钠盐H,该钠盐在酸化后生成有机物I

对羟基苯甲酸，再与乙醇发生酯化反应生成有机物J;据以上分析解答。

(1)A属于芳香烧，分子式为C7H8,其名称是甲苯;甲苯与浓硝酸、浓硫酸加热发生取代反

应生成硝基化合物;(2)根据题给信息,E所含含氧官能团为酯基,M的结构简式为一NH2；(3)

根据以上分析可知:C为对硝基苯甲酸制gNaHCCh溶液反应，化学方程式是：

aW^^COOH+NaHCO,一+见0+0)2仅4)综合以上分析可知，

为保护羟基需要先进行氧化后进行水解，因此反应②中试剂ii为酸性高镒酸钾溶液;③中

试剂适为氢氧化钠溶液，因此a可选;(5)结合以上分析可知,H的结构简式是

OH

Na()O—C°°Na；(6)J为COOCHzCM,其同分异构体:a.为苯的二元取代物，有2个

取代基;b.遇到FeCL溶液显紫色，能发生水解反应且能发生银镜反应,含有酚羟基、

HCOO—结构;所以该同分异构体含有可发生银镜反应的酯基，一定是甲酸酯;为苯的二元

取代物还要有酚羟基。符合该要求的为以下6种，分别是：

HOCH2CH2OOCH

(7)由OCH-合成CyCHz,苯环通过加成反应转变为六元环，双键通过卤代烧消

去引入，因此先卤代，后消去。因此合成过程应用甲苯先侧链取代后再加成破坏苯环，最后

进行消去而得碳碳双键。具体流程可表示为：O^CH1聂C^CHzC1催化；/△'

4.答案(1)(酚)羟基、醛基

⑵Cl8Hl50P

OH

(3)CHO

(4)②②④

OH

H3C-I-CH3

(5)10HOOCAOH(或其他合理答案)

o

NaOH溶巩。

一定条件

(6)HOCH2CH2C1△HOCHoCH9OHOCH2cH20H----------->

必

解析(1)根据有机物I的结构，有机物I为对醛基苯酚，其含氧官能团为(酚)羟基、醛基;(2)

反应①的化学方程式可表示为：i+n=ni+z,根据反应中I、n、iii的分子式和质量守

恒定律可知，反应前与反应后的原子个数相同，则反应后Z的分子式为G8HLsOP;(3)已知

有机物iv可以发生银镜反应，说明有机物iv中含有醛基,又已知有机物w可以发生反应生

6OH06H

成k/°H,则有机物IV一定含有酚羟基，根据有机物IV的分子式和可以得出，

OH

有机物IV的结构简式为CHO；(4)还原反应在有机反应中一般表现为加氢或者去氧，

所以反应②为还原反应，其中反应②和④为加成反应;(5)化合物W的分子式为C10H12O4,

能与NaHCO3反应说明含有竣基，能与NaOH反应说明含有酚羟基或竣基或酯基，最多能

与2倍物质的量的NaOH反应，说明除一个竣基外还可能含有酚羟基、段基、酯基中的

一个，能与Na反应的官能团为醇羟基、酚羟基、段基，能与3倍物质的量的Na发生放出

见的反应，说明一定含有醇羟基,综上该分子一定含有竣基和醇羟基，由于该分子共有4

个碳氧原子，不可能再含有薮基和酯基，则还应含有酚羟基JH核磁共振谱确定分子中有6

个化学环境相同的氢原子，说明含有2个甲基取代基，并且高度对称,据此可知共有3个取

代基,分别是一OH、一COOH和，当一OH与一COOH处于对位时,

OHOH

H3C—CH3H3C-^CH3

HOOC

有2种不同的取代位置，即OH和COOH;当一OH与

0H

H3cOH

COOH

处于对位时,一COOH有2种不同的取代位置，即OH和

0H

H3c——CH3

COOH

OH

H3cXCH3

OH;当一COOH与处于对位时,一OH有2种不同的取代位置,

OHOH

H3C——CH3

OH

OH

即COOH和COOH;当3个取代基连续取代时，共有3种情况，即

OHOH

OH

H3C--CH3H3C——CH3

coonOH

HOOC

COOH和；当3个取代基处于间位时，共有

1种情况，即HOOCOH，综上分析该有机物的同分异构体共有10种。(6)根据产物

OH

碳架结构可知，苯酚的一种同系物为CH30结合题给已知信息和反应④可设计合成路

线。

5.答案⑴羟基、默基

(2)还原反应

HO?)^CHCHOH浓硫酸

22HOCHzCH20cH3

(J)\=/+CH30H△H20+

⑷14HCOO^Q^CH2CH3和

HCOOCHz^CH3

O

⑸OCHQH苯酚

c-OHZn(Ug)/HCl

AICI3

HO

CH2cH2cl

解析根据已知CH3COCH2RZn(Hg)/HCl»cH3cH2cH2R,可以推测出D为OH£为

oo

CCH2C1CCH3

?99

OH,B和氯气反应生成C,B为OH;A的分子式为C6H6。,A为OH；D为

CH2cH2cCH2cH20H

OH，依次在碱溶液和酸溶液中作用后生成E,E为OH;E与甲醇在一定

O

CH2cH20cH3CCH3

条件下成F,F和反应生成G,F为OHo(1)B为OH，含有羟基、皴

O

CCH2C1CH2cHzc

基;(2)C为OH刀为OH，翔基被还原生成一C%,反应类型为还原反应;(3)E

CH2cH20HCH2cH2OCH3

为OH,F为OH，反应E-F的化学方程式为

浓硫酸

CHzCH20H+CH3OHXHO+HY^CHZCHZOCH、")芳香族化合物

X是B的同系物，且比B多一个碳原子,X的分子式为C9HU)O2,X能发生银镜反应，说明X

中含有醛基,X能发生水解反应，说明X中含有酯基，而X的分子中只有2个O,说明X中

OO

III

含有O-CH,若苯环上的取代基为o—CH和2个一CH3,则有6种同分异构体;若苯

0

II

环上的取代基为O-CH和一CH2cH3,则有3种同分异构体;若苯环上的取代基为

O

I

-CH.-O-CH和一CH3,则有3种同分异构体;若苯环上的取代基为

HO

III

0—C—o—CH

—C%—CHz—O—CH,则有1种同分异构体;若苯环上的取代基为CH,，则有1种

同分异构体，共14种;其中'H核磁共振谱有5组峰,峰面积之比为3：2：2：2：1的结构

简式为HCOY3-CHZCH3和HCOOCHzQ一CH：,;(5)O-CH2GH和氧气在

Cu/Ag作催化剂加热的条件下反应生成OCH°,OCH°和苯酚在氯化铝作催

OO

化剂的条件