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文档简介

120万吨/年延迟焦化装置技术资料之一

工艺手册

中石油股份公司XX石化公司

炼油厂延迟焦化车间

20XX年7月

目录

第一章延迟焦化装置简介..................1

一.装置概况..................................................1

二.工艺技术特点.............................................3

1.加热炉..................................................3

2..........................................................................................................焦炭塔4.

3..........................................................................................................分储塔4.

4..................................................................................焦炭塔密闭放空技术.5

5..................................................................................冷焦水旋流分离技术.5

6..................................................................................全井架水力除焦技术.5

7.............................................................................焦化富气压缩吸收技术.5

第二章工艺原理及工艺流程说明............6

一.延迟焦化工艺原理..........................................8

1.延迟焦化工艺过程..........................错误!未定义书签。

2.....................................................................................延迟焦化反应机埋.1.8

3.............................................................................................炫类的热反应..20

4.....................................................................................渣油热反应的特征..28

二.延迟焦化工艺流程.........................................30

L工艺流程说明.............................................30

2.原则流程图...............................................38

第三章自动化控制及安全设施.............42

一.装置对自动化控制的要求..................................42

二.主要控制方案............................................42

三.装置联锁方案............................................43

四.控制仪表明细............................................50

五.装置盲板明细表..........................................41

六.主要安全设施............................................59

1.自动化安全设施.........................................................................................59

2.................................................安全阀明细6.1

1

第四章原料与产品的设计基础数据..........63

一.原料来源及性质..........................................63

二.产品性质.................................................65

1.焦化汽油、柴油、蜡油、重蜡油、富吸收汽油的性质……•…65

2......................................................................................................焦炭性质.6.7

3.焦化富气、液态烧、焦化干气性质.....................67

三.物料平衡.................................................68

1.焦化部分........................................................................................................62

2.............................................................................................压缩吸收部分..62

四.主要控制条件............................................68

1.焦化部分................................................68

2.............................................................................................压缩吸收部分..69

五.主要经济技术指标........................................70

L公用工程消耗量.............................................................................................70

2.辅助材料消耗量..........................................61

3,装置能耗...........................................................................................................62

4.节能措施...........................................................................................................79

第五章影响产品质量及收率的因素..........81

一.原料油的性质............................................81

二.循环比...................................................82

三.反应压力.................................................82

四.反应温度.................................................83

五.对产品收率或质量的要求..................................84

第六章常用化工原材料性质及作用..........85

一.常用化工原材料的规格及物化性质.........................85

二.常用化工原材料的作用....................................86

1.消泡齐心.................................................86

2.........................................................................................................破乳剂.8.6

3,中和缓蚀剂...............................................86

第七章装置界区条件及公用工程...........87

一.界区物料走向说明........................................87

二.装置界区条件............................................88

2

三.公用工程................................................91

第八章主要设备简介......................92

一.加热炉(F101).................................................92

二.焦炭塔(C101)................................................93

三.分屈塔(C102)................................................94

四.接触冷却塔(C103)............................................94

五.柴油吸收塔(C201)............................................94

六.加热炉进料泵(P102).........................................94

七.原料泵(P101)................................................95

八.机组.....................................................95

1..气压机(K201).............................................95

九.高压水泵(P120)...............................................96

十.换热器....................................................96

十一.特殊阀门...............................................96

十二.除焦系统的设备.........................................96

十三.全部设备一览表.........................................99

十四.引进设备一览表.........................................110

第九章安全和环保.......................111

一.装置的安全和环保特点....................................111

二.可燃气体及有毒气体检测报警器分布情况..................112

三.装置火灾报警设施分布情况...............................113

3

第章延迟焦化装置简介

延迟焦化装置简介

一.装置概况

破坏加工常用的手段,其目的是从重质渣油中获得较多的轻质油品和

石油焦。延迟焦化工艺是当今世界最常见的渣油加工技术之一,与其它渣

油加工工艺相比,延迟焦化工艺不仅技术简单、操作方便、灵活性大、开

工率高、运行周期长,而且投资较低、回报较高,是目前炼油行业纷纷采

用的渣油加工技术。

XX石化公司120万吨/年延迟焦化装置于20XX年5月破土动工,2005

年3月建成投产。本装置总体设计由中国石化工程公司(SEI)承担,系

统配套由兰炼设计院设计,中油第二建设公司承担施工任务。装置区域南

北长124米,东西宽136米,总占地面积为16864平方米。该装置主要由

焦化、吸收两部分组成,设计年开工时间为8400小时(连续运转)。

本装置以工艺流程顺畅,方便生产操作、施工维修方便、力求经济合

理为准则进行设备平面布置。装置利用原有两条铁路运输焦炭,装置布置

以此先决条件作为出发点考虑,具体布置如下:储焦池的北侧布置冷焦水

系统和高压水泵房;紧靠储焦池的南边由西向东布置脱硫部分、放空冷却

部分、焦炭塔;再往南由西向东布置气压机厂房、柴油吸收部分、分偏部

分、加热炉;装置的东侧布置高低压联合配电间及和控制室;装置的机泵

主要布置在管廊下方,空冷布置在管廊和框架上方;框架地面及中间层布

置冷换设备和容器等。

该装置采用一台加热炉、两台焦炭塔的工艺路线,装置设计循环比为

0.5—0.6,以南疆渣油、催化油浆、乙烯裂解重油、脱油沥青为原料,主

要产品为干气、液态烧、汽油、柴油、蜡油和焦炭。焦化干气经脱硫后送

第一章延迟焦化装置简介

往合成氨装置作为原料,汽油、柴油、蜡油及液态燃由管线送出装置至罐

区或后续装置加工处理;焦炭通过汽车或铁路运输外销。

本装置共有210台(座)设备

表1T主要设备情况

序号内容单位焦化部分吸收部分

1塔类价42

2容器介226

3冷换设备台427

4空冷器价242

5机泵台466

6压缩机套/1

7电梯A1/

8加热炉价1/

9小型设备A398

10全井架水力除焦设备套2/

小计17832

2

第章延迟焦化装置简介

表1-2本装置能耗情况

序号项目焦化部分吸收脱硫部分

1新鲜水,t/h5.0/

2循环水,t/h199.5292

3除盐水,t/h15.5/

4电,KW22662425.6

5l.OMPa蒸汽(g)t/h-11.56-0.5

63.5MPa蒸汽(g)t/h1.8/

燃料气,Nm3/h4736/

8净化风,Nm17h34040

9非净化风,Nm7h4020

10氮气,Nm3/h42(正常值)/

11凝结水,t/h-1.20.5

12焦化部分能耗1.036GJ/t原料(24.73X104Kcal/t原料)

13吸收部分能耗0.22GJ/t原料(5.26X104Kcal/t原料)

14总能耗1.256GJ/t原料(29.99X104Kcal/t原料)

二.工艺技术特点

1.加热炉

采用双辐射室四管程双面辐射立式炉型,采用多点注汽、在线清焦技

术。加热炉的热效率可达92%。加热炉火嘴采用扁平焰、低NOx火嘴,以

减少环境污染。

加热炉采用热管空气预热器预热空气,提高炉子的热效率。

第一章延迟焦化装置简介

2.焦炭塔

(1)焦炭塔采用顶部为椭圆封头的设计,在不增加焦炭塔法兰面高

度的条件下尽量增加切线高度,提高焦炭塔容积。焦炭塔锥体段采用整体

锻件结构,为缩短生焦周期创造良好条件。

(2)焦炭塔顶到分储塔的大油气管线采用注急冷油技术,防止管线

结焦。

(3)焦炭塔采用无堵焦阀暖塔工艺流程,可缩短焦炭塔的预热时

间。

(4)焦炭塔必要时注消泡剂,以提高焦炭塔的利用率。

(5)焦炭塔设有中子料位计,可以方便地观察到塔内料位的情

况。

3.分福塔

(1)分母塔底部油部分循环,并加强过滤除去住粉,防止炉管和塔

底结焦。

(2)增加分储塔的塔板数量,设置柴油集油箱,加强柴油、蜡油分

离效果。

(3)增设了循环油集油箱,可灵活调节循环比,同时减少蜡油中携

带焦粉量和分储塔板的结焦。

(4)在分储塔的分馆段,采用SEI的BI塔板专利技术,提高产品

分离精度;在分储塔的洗涤段,采用人字形洗涤板,可以有效地将油气中

的焦粉洗涤下来。

(5)优化分储塔取热比例,充分利用分储塔过剩热量,多余热量用

于发生蒸汽。

4

第一章延迟焦化装置简介

4.焦炭塔密闭放空技术

采用塔式密闭放空技术,采用蜡油吸收放空气体中的煌类,减少焦炭

塔吹汽对环境的污染。

5.冷焦水旋流分离技术

冷焦水处理采用罐式隔油分离、过滤、水力旋流分离和密闭冷却工艺

技术,冷焦后热水采用空冷器冷却,可有效减少占地和环境污染。

6.全井架水力除焦技术

(1)焦炭塔采用双塔单井架水力除焦技术,可节省约20%的钢材。

(2)焦炭塔水力除焦系统采用先进的PLC安全自保系统。该技术

可以保障水力除焦工作的顺利进行和安全操作。

7.焦化富气压缩吸收技术

焦化富气采用压缩柴油吸收的工艺方案,为提高吸收效果减少干气中

的C3以上的组分,增设了柴油吸收塔中段回流。

5

第二章工艺原理及工艺流程说明

第二章工艺原理及工艺流程说明

一.工艺原理概述

焦化过程是一种分解和缩合的综合过程。原料油一般加热到350C后

开始热解,分子中最弱的C—C链或C-H链首先断裂,低分子产品以气相逸

出,而液相中的各自由基则反应成更稳定的芳%仝或缩合成稠环芳姓,随着

温度的升高反应加剧,而分子量大的缩合产物则继续脱氢缩合,最后成为

焦炭。

分解反应是吸热反应,而缩合反应是放热反应。当原料性质不同、操

作条件及加工方法不同时,烧类在高温下的反应是不一样的。焦化反应的

机理较为复杂,一般简单表示为:

C气体

汽油

--------------------

气体柴油

、裂化福分油

高分子妙类-----胶质--------沥青质-------炭青质-焦炭

/1

综合大分子芳煌

为了使焦化反应的原理在延迟焦化装置上得以应用,故使原料油通过

加热炉时采用了高的油品流速(入口混相流速3.54米/'秒)和高的加热强

度(lOOOOMJ/M'h),使得油品在短时间内达到焦化反应所需要的温度,

并迅速离开加热炉到焦炭塔进行分解和缩合反应。由于把焦化的生焦反应

6

第二章工艺原理及工艺流程说明

过程推迟到焦炭塔中进行,故名“延迟焦化工

二、术语和定义

1、生焦周期

指焦炭塔从切换生产到切换处理所用的时间。

2、急冷油

用于控制焦炭塔顶温度的油品,一般选用焦化蜡油作为焦炭塔

急冷油。焦炭塔注急冷油可防止挥发线结焦和焦炭塔泡沫层带入分

福塔。

3、循环比

循环比是指循环油重量流循环比=炉进料重量流率-新鲜原料重量流率

新鲜原料重量流率

率与新鲜原料重量流率之比。

4、闭路循环

在开工过程中,装置收够一定的原料后,切断进出装置物料,原料在

装置内部所进行的循环。流程为:

5、甩油温度

甩油温度是指装置的甩油通过E111盘管冷却后的温度。

6、甩油回炼

第二章工艺原理及工艺流程说明

指焦化污油不出装置进分母塔回炼的过程,甩油分为三部分,一是焦

炭塔预热的凝缩油,二是焦炭塔放空的污油,三是焦炭塔放水所携带的污

油。

三.延迟焦化工艺流程图

(1).焦化系统

南疆渣油、催化油浆、乙烯裂解重油、脱油沥青在装置外混合后,热

进料(120C左右)先经柴油-原料油换热器E-103/3—10壳程与焦化柴油

换热到180C左右,进入原料油缓冲罐D—101,然后由原料油泵P-101

/1-2抽出,先后经柴油-原料油换热器E-103/1-2壳程、中段-原料油

换热器E—104/1—6壳程、蜡油-原料油换热器E—105/1-2壳程,换热

至280c左右,分上下两路进入分储塔C—102底部洗涤换热段。上路进

料从笫四层换热板打入,在此与来自焦炭塔C-101/卜2的热油气(420℃)

接触换热,热油气中一部分重蜡油以上的重憎分被冷凝下来作为循环油一

起流入塔底,与原料油汇在一起成为焦化油。下路进料直接打入第零层,

上下两路进料的量以第四层换热板的温度为调节依据。另外,上路进料还

可以打入第六层换热板,协助控制温度和洗涤焦粉。焦化油在350℃条件

下,用加热炉进料泵P-102/1-2抽出分四路打入加热炉F-101快速升

温到500℃,出炉后汇成一路经四通阀SV进入焦炭塔C-101/1-2底部。

焦化油在焦炭塔内由于高温和保留一定的停留时间,会发生裂解、缩

合等一系列反应,最后生成富气、汽油、柴油、蜡油等产品和石油焦。焦

炭结聚在塔内,高温油气(420℃)经中段油急冷后,进入分储塔底洗涤

换热段第一层。

高温油气(420℃)进入分储塔洗涤换热段,与原料油直接换热后冷

8

第二章工艺原理及工艺流程说明

凝出的重组分成为循环油,与原料油一起落入塔底。其余大量油气上升经

六层洗涤换热板,进入循环油蜡油集油箱升气管。循环油集油箱以上的部

分称为分僧段,一共有41层塔盘。在循环油集油箱和蜡油集油箱之间共

有8层塔盘,其底部设循环油集油箱,在蜡油集油箱和柴油集油箱之间共

有20层塔盘,从柴油集油箱往上共有13层塔盘。油气经过分储后,从蜡

油集油箱和柴油集油箱可以分别得到蜡油和柴油。塔顶油气经冷却、油水

分离,可以得到汽油和富气。分储塔底循环泵P—103抽塔底油打循环,

以保持分储塔底油循环起米,减轻塔底焦粉沉积和结焦程度,延长设备的

运行周期。

循环油集油箱中的重蜡油(371℃)经循环油泵P-116/1-2抽出,一

部分下路回流到循环油集油箱下起洗涤焦粉和控制温度的作用,另一部分

去ER-102发生1.0MPa蒸汽后返回分得塔底或第三层塔盘,当下路回流

无法控制循环油集油箱温度时,可以将蜡油打入下回流控制其温度。另

外,在开工阶段,循环油流程中的介质是蜡油,在装置生产正常之前,这

些油经过甩油线送出装置。

分锵塔蜡油集油箱的蜡油(342℃)由蜡油泵P—108/1-2抽出,在

泵的出口分成三路。一路打蜡油下回流以控制蜡油集油箱下的温度;一路

接到循环油回流线,在必要的时候用来控制循环油集油箱下的温度;另一

路去蜡油一原料油换热器E-105/1-2管程换热冷却至319℃,其中一部

分作为封油的热油源,其余的蜡油经蜡油蒸汽发生器ER-101降温至

220C。这部分蜡油又分成一路:第一路作为上回流返回到分缁塔的第十

一层塔盘;第二路经蜡油增压泵P-108/3-4后去蜡油一除盐水换热器

E-106换热到132℃后,再经蜡油后冷器E-114/1-2冷却到90℃送出装置。

在E—106后,132C左右的蜡油还可以去C-103下段作补充回流。另外,

ET14/1-2出口与ERT01之间设有跨线,ET14出口的蜡油可以通过此线

返回C-102第十一层,此流程在非正常生产期间可以建立蜡油循环。

9

第二章工艺原理及工艺流程说明

在蜡油的上、下回流流程之间设有一条跨线,当蜡油集油箱温度过

高需要降低此处的温度时,上回流线中的220℃左右的蜡油可以通过此跨

线打入蜡油集油箱下控制其温度。

在蜡油集油箱液控阀LV-7101后引出一条DN50的蜡油线,这一部分

蜡油用作装置内机泵的封油。

中段回流(313℃)从分储塔第19层塔盘由中段回流泵P-107/1-2

抽出,经中段-原料油换热器E-104/1-6管程换热和三通阀TV7119的调

节,将温度控制在220℃左右后,一部分返回分储塔第21层塔盘作回流,

另一部分作为急冷油注到焦炭塔顶大油气线出口立管,可缓蚀大油气线结

焦。在P—107入口与P—108入口之间设有跨线,P—107可以抽蜡油集

油箱内的介质建立回流流程。该流程在水联运、柴油和蜡油试运过程中能

发挥较大作用。

柴油(232℃)从分储塔柴油集油箱由柴油泵P—106/1-2抽出分成

两路,第一路在FV7119的控制下直接返回到柴油集油箱下,流量的大小

是依据柴油集油箱下的温度控制指标来调节的;第二路经柴油一原料油换

热器E-103/1-2的管程换热,冷却到220℃进柴油一除氧水换热器

E-108.原料油一柴油换热器E-103/3-10换热到140左右后又分为两路:

一路进入E-110/卜2的壳程与富吸收柴油换热到123C,经过柴油空冷器

A—103/1-2冷却到103℃,再经过柴油空冷器A—103/3-4冷却到60℃,

最后经过柴油后冷器E-113/1-2冷却到50c后经泵P-201/1-2一部分

送出装置,另一部分经贫吸收柴油冷却器E-202/1-2冷却到40C进入

柴油吸收塔C—201的顶层(30层或26层),作为焦化贫气吸收剂。140C

柴油的另一路经过C-102第31层进料温度控制阀TV7115A,与TV7115B来

的103℃柴油混成120℃左右的柴油,在流量控制阀FV7118的控制下,与

120C的富吸收柴油合并进入塔第31层塔盘。

在柴油泵的入口与蜡油泵的入口之间设有一条跨线,这条线相当于

io

第二章工艺原理及工艺流程说明

一条转移线。在水联运和柴油联运期间,可以通过此流程将蜡油集油箱中

的介质转移到柴油集油箱,平衡两个集油箱中的物料。在升温期间,还可

以起到脱水和快速升温的作用。

为了保证来自系统的脱硫燃料气进入加热炉火嘴前不带凝液,燃料

气走壳程与来自分饵塔第39层的顶循油(147℃)在顶循-燃料气换热器

E-102内换热到120℃。顶循油与燃料气换热后温度降到143℃,由塔顶

循环泵P—105/1-2送到顶循-除盐水换热器E-107壳程,温度降到132℃,

在经过顶循空冷器A-102/1-4,冷却到60℃返回到分储塔第41层,控

制分储塔顶温度。

分储塔顶油气(117℃)经分储塔顶空冷器A—101/1-8,温度降到

60℃,再经分储塔顶后冷器E-101/1-6冷却到40℃,流入分馆塔顶油

气分离罐D—102。焦化富气从D-102顶逸出到压缩机入口分液罐;汽油

从D—102底流出,经汽油泵P-104/卜2送到出装置;含硫污水沉降到油

水分离罐D-102/1流出,由含硫污水泵P-112/1-2打到A-101/1-8前注

水或A-201/1-2前注水或送出装置。D-102设有液面控制仪表,D-102/1

设有界面控制仪表。

焦炭塔吹汽、冷焦产生的大量高温蒸汽及少量油气(390C左右)进

入接触冷却塔CT03第一层塔盘下,从顶部打入蜡油镭分(90℃),洗涤

油气中的柴油以上I®分。塔底油(271℃)用接触冷却塔底泵P-113/1-2

抽出,经甩油和接触冷却塔底油冷却器E-111/1-2冷却到90C左右,一

部分作为塔C-103顶回流,控制顶部气相温度15CTC左右,另一部分在液

面控制下送出装置。塔C-103顶部油气及大量蒸汽进入接触冷却塔顶空冷

器A-104/1-8,冷却到60℃。再经过接触冷却塔顶后冷器E-109/1-4,冷

却到40℃,最后进入接触冷却塔顶油水分离器D-116。分出的污水沉降在

D-116的脱水包内,由污水泵P-114/1-2在界位控制下送入冷焦水隔油罐

或含硫污水线;不凝气从DT16顶部排入瓦斯放火炬系统、(或去D102);

11

第二章工艺原理及工艺流程说明

污油则经污水泵打油流程,在液控阀的控制下经甩油线送出装置,或者经

C-103上段进行油水分离后,替代蜡油作为C-103顶部回流的补充油。

(2).压缩吸收系统

自焦化部分来的富气经气压机入口分液罐(D-201)分液后,经离心

压缩机K—201升压到1.35MPa(121℃),然后经过富气空冷器A—201/

1-2,冷却到60℃,再经过焦化富气后冷器E—201/1-2,冷却到40℃,

最后进入焦化富气分液罐D—203。分液后的焦化富气进入柴油吸收塔

C-201第1层下方,来自柴油泵P-201的柴油作吸收剂从塔顶第30层或

26层打入,将富气中C3以上的大部分组分吸收。塔底富吸收柴油(51℃)

在塔底液位控制下经E-110/1-2取热,在120℃左右返回分储塔第31层

塔盘,吸收是放热过程,适当降低吸收剂的温度,可以提高柴油吸收率,

因此柴油吸收塔设有中段回流,51c左右的回流柴油经回流泵P-202/

1-2从C—201柴油集汕箱抽出,经过柴油中段回流冷却器E—203/1-2,

冷却到40C左右返回到塔C-201第15层塔盘。塔顶干气在压力控制下

送到脱硫系统。

焦化富气在分液罐D-203分离出液态垃和含硫污水。液态燃在液面

控制下送出装置,脱水包中的含硫污水由界控阀控制回到D—102。

从柴油吸收塔顶来的干气(50C)经干气冷却器E-204冷却到40℃

经焦化干气分液罐D-206/2分液后进干气脱硫塔C-202第一层下方,与

从装置外来的(C-202上方第22层进)自上而下的脱硫贫胺液逆向接

触脱除干气中的H2S,富胺液送出装置外再生。C-202顶的净化干气经干

气分液罐D-206/1进一步分液后送出装置做合成氨原料或并入燃料气管

网。

12

第二章工艺原理及工艺流程说明

(3).热工系统

①概况

为了充分利用蜡油的余热,降低装置能耗,在装置内设置两套蜡油蒸

汽发生器ER-101、ER-102,正常情况下可产生L0~L4MPa(g)的饱和

蒸汽14.4t/ho

②蒸汽发生器

蜡油蒸汽发生器采用自然循环方式,由两台换热器ER-101和ER-102

共用一台汽包D—103。其换热器型号为:BIU1300:BIU1200-2.5/2.5

-395oo正常情况下热负荷为83.852GJ/h,产生1.4Mpa(g)饱和蒸汽

14.4t/ho

③蒸汽发生器给水

由系统来的0.4MPa、40C的除盐水(或软化水),首先进入焦化装置

内的蜡油-除盐水换热器E-106管程,再进入顶循除盐水换热器E-107管

程,然后进入除氧器D—113在低压过热蒸汽的作用下除去氧。除氧后的

除氧水由锅炉给水泵P-122/1-2送入柴油-除氧水换热器E-108管程与柴

油换热至190℃,最后进入D-103内进行汽液分离。

在运行过程中,D-103需定期加入磷酸三钠,其目的是保持除氧水呈

弱碱性,同时除去除氧水中残存的钙、镁等离子。从D-103需连续排放一

定量的除氧水到连续排污扩容器D-122,从ER-101和ER-102换热器底部

也要定期排放部分除氧水,防止除氧水中的盐类在容器内沉积、结垢。

④消耗指标:

除盐水:15.4t/h(正常)19.7t/h(最大)

磷酸三钠:lt/a

循环水:7t/h

新鲜水:3t/h(连续)

13

第二章工艺原理及工艺流程说明

电:23kW(正常)

(4).冷焦系统

焦炭塔C-101运行至冷焦时,开启冷焦冷水泵P-150/1-2,从冷焦冷

水储罐D-221将冷焦水从底部送入焦炭塔进行冷焦,冷焦溢流水排入冷焦

热水储罐D-222/1,放空水排入冷焦放空储水罐D-222/2。罐内油浮至水

面,通过罐内环形污油集油槽将浮油经管道送入污油罐D-223,再通过污

油泵P-153/1、2送到全厂污油罐进行处理。粉焦沉至罐底,粉焦通过

罐底排污阀排至贮焦池。冷焦热水储罐内的冷焦热水用冷焦热水泵P-151

/1-2送入离心分离器M-221/1-2和旋流除油器M-210/1—2进一步除

去油及焦粉,再靠旋流除油器的余压进入空冷器A-210/1-6进行冷却降

温。冷水排到冷焦冷水储罐D-221贮存再用。冷焦冷水储罐内浮起来的污

油也通过罐内环形污油槽经管道排入含油油污水系统,沉到罐底的粉焦通

过罐底排污阀由排至贮焦池。

夏季气温较高时,经空冷器冷却后的水温有可能仍然较高,此时可以

将空冷器出口切换至冷焦热水储罐,再一次进行循环冷却。在冬季,可以

开启旋流除油器与冷焦冷水储罐之间的闸阀,让冷焦水直接进入冷焦冷水

储罐自然冷却,可减少空冷器运行费用。

按照设计,本装置每天冷焦一次,切焦一次;冷焦一次的水量为250〜

280m3/h,冷焦时间为4-6h,冷焦用水最大量为1680m)切焦一次的水

量为270〜280nl:'/h,切焦时间为3—4卜切焦用水最大量为1120m)

由于本装置采用密闭冷焦水处理设施,减少了对周围环境的影响,但

投资能耗较高。

14

第二章工艺原理及工艺流程说明

(5).除焦系统

除焦时,从焦炭塔排出的焦炭和切焦水入贮焦池,然后切焦水进入一

次沉淀池,大颗粒粉焦沉淀下来,再进入二次沉淀池。沉淀池内设三道格

网,拦截粉焦。

粉焦沉淀后,开启切焦水提升泵P-152/1-2,将沉淀后的水送入切焦

水贮罐D-220贮存,供高压水泵P-120切焦用。微细粉焦将在贮罐内继续

沉淀,粉焦通过罐底排污阀排至贮焦池。当发现液面油层较厚可关闭

溢流管上的阀门,水位上升后污油经污油集油槽一含油污水立管,排入含

油污水系统。

切焦水储罐、冷焦冷水储罐、冷焦热水储罐、污油罐均设置液位计,

进行液位测量与高低液位报警,以控制泵的开停。

污油泵运行完后,应进行蒸汽吹扫,冬季低温污油易凝固,可打开污

油罐上的蒸汽线进行加热,以利于回收污油。

切焦水储罐、冷焦热水储罐、冷焦冷水储罐应定期清扫其沉淀的粉焦。

沉淀池积存的粉焦,利用桥式焦炭抓斗抓出运至贮焦池。

冷焦热水储罐、冷焦冷水储罐表面积存污油时,应在高水位时利用罐

内环形集油槽回收。

在切焦水储罐、冷焦冷热水储罐上设有新鲜水管,以补充冷焦水和切

焦水的损失。

2.原则流程图

15

第二章工艺原理及工艺流程说明

第三章生产原理及主要操作因素

延迟焦化工艺是焦炭化过程(简称焦化)主要的工业化形式,由于延

迟焦化工艺技术简单,投资及操作费用较低,经济效益较好,因此,世界

上85%以上的焦化处理装置都采用延迟焦化工艺。也有部分国外炼油厂(如

美国)采用流化焦化工艺,这种工艺使焦化过程连续化,解决了除焦问题,

而且焦炭产率降低,液体产率提高;另外,由干该T艺加热炉只起到预热

原料的作用,炉出口温度较低,从而避免了加热炉管结焦的问题,所以该

工艺在原料的选择范围上比延迟焦化有更大的灵活性,但是该工艺由于技

术复杂,投资和操作费用较高,且焦炭只能作为一般燃料利用,故流化焦

化技术没有得到太广泛的应用。近年来还有一种焦化工艺叫灵活焦化,这

种工艺不生产石油焦,但是除了生产焦化气体、液体外,还副产难处理的

空气煤气,加之其技术复杂、投资费用高,该工艺也未被广泛采用。而其

它比较早的焦化工艺(如釜式焦化等)基本被淘汰。

延迟焦化工艺基本原理就是以渣油为原料,经加热炉加热到高温

(500℃左右),迅速转移到焦炭塔中进行深度热裂化反应,即把焦化反应

延迟到焦炭塔中进行,减轻炉管结焦程度,延长装置运行周期。焦化过程

产生的油气从焦炭塔顶部出来到分储塔中进行分储,可获得焦化干气、汽

油、柴油、蜡油产品;留在焦炭塔中的焦炭经除焦系统处理,可获得焦炭

产品(也称石油焦)。

表2-1例举了两种减压渣油进行焦化所得产物的产率分布。表2-2例

举了焦化气体的组成。

16

第二章工艺原理及工艺流程说明

表2-1延迟焦化的产品分布

项目大庆减压渣油胜利减压渣油

相对密度,20℃0.92210.9698

残碳(质量分数),%8.813.9

产品分布(质量分数),%:

气体8.36.8

汽油15.714.7

柴油36.335.6

蜡油25.719.0

焦炭14.023.9

液体收率77.769.3

表2-2焦化气体组成

组分氢甲烷乙烷乙烯丙烷丙烯丁烷丁烯

含量(体积分9.4150.1815.551.998.393.854.47/

数),%

组分戊烷戊烯六碳硫化二氧一氧化氮+氧—

烧氢化碳碳

含量(体积分///3.04///—

数),%

注:数据由中国石科院提供

减压渣油经焦化过程可以得到70%左右的锵分油。焦化汽油和焦化柴

油中不饱和燃含量高,而且含硫、含氮等非炫类化合物的含量也高。因此,

它们的安定性很差,必须经过加氢精制等精制过程加工后才能进一步使

用。汽油经过加氢精制后通常用作乙烯裂解料,柴油经过加氢精制后可以

用作发动机燃料。焦化蜡油主要是作为加氢裂化或催化裂化的原料,有时

也用于调和燃料油。焦炭(也称石油焦)除了可用作燃料外,还可用作高

炉炼铁之用,如果焦化原料及生产方法选择适当,石油焦经煨烧及石墨化

后,可用于制造炼铝、炼钢的电极等。焦化气体含有较多的甲烷、乙烷以

17

第二章工艺原理及工艺流程说明

及少量的丙烯、丁烯等,它可用作燃料或用作制氢原料等石油化工原料。

从焦化过程的原料和产品可以看到焦化过程是一种渣油轻质化过程。

作为轻质化过程,焦化过程的主要优点是它可以加工残碳值及重金属含量

很高的各种劣质渣油,而且过程比较简单,投资和操作费用较低。它的主

要缺点是焦炭产率高及液体产物的质量差。焦炭产率一般为原料残碳值的

L4〜2倍,数量较大。但焦炭在多数情况下只能作为普通固体燃料出售,

售价还很低。尽管焦化过程尚不是一个很理想的渣油轻质化过程,但在现

代炼油业中,通过合理地配置石油资源和优化装置结构,它仍然是一个

十分重要的提高轻质油收率的有效途径。

近年来,对用于制造冶金用电极,特别是超高功率电极的优质石油焦

的需求不断增长,对某些炼油厂,生产优质石油焦已成为焦化过程的重要

目的之一。

2.延迟焦化反应机理

渣油在热的作用下主要发生两类反应:一类是热裂解反应,它是吸热

反应;另一类是缩合反应,它是放热反应。总体来讲,焦化反应在宏观上

表现为吸热反应。而异构化反应几乎不发生。渣油的热反应可以用自由基

链反应机理来解释。一般认为燃类热反应的自由基链反应大体有如下三个

阶段:链的引发,链的增长和链的终止。

(1).链的引发

煌分子分解为自由基是由于键C—C的均裂,而不是c—H键,因后

者的键能较大,并且主要断裂在碳链的中部,如:

C』3“一>2CH3(CH2)6CH2

18

第二章工艺原理及工艺流程说明

(2).链的增长

这是一种由一个自由基转化为另一个自由基,使自由价继续传递下去

的过程。在此过程中,较小的自由基如H•、CH3-、C2H5♦能在短时间

内独立存在;而较大的自由基则比较活泼和不稳定,只能在瞬间存在,因

此它会继续分裂,成为烯堤和小的自由基;这些小的自由基会继续攻击其

它烧分子,产生新的自由基,新的自由基继续分裂,这样就形成了一个不

断增长的反应链。直到反应产物离开反应系统,链的增长才会结束。具体

通过如下反应:

①自由基的夺氢反应

其通式为:

H+RH—►H2+R

R+MH—>RH+A'

燃分子中碳原子上的氢被夺取的难易程度由易到难的次序是叔碳〉仲

碳〉伯碳。它们与自由基反应的相对速度也是按照这个次序进行的,而且

温度越高,它们之间的差别也越小。

②自由基的分解反应

自由基本身可以分解,生成一个烯姓分子和一个含碳数较少的新自由

基,从而使其自由价传递下去。自由基的分解主要发生在具有未成对电子

碳的键位置上,这也就是所谓的8-断裂规则。如:

CH3CH2CHCH3-CH2=CHCH3+6H3

③自由基的加成反应

这是上述自由基分解反应的逆反应,含碳数较少的自由基可与烯煌加

成而生成含碳数更多的自由基。

19

第二章工艺原理及工艺流程说明

(3).链的终止

自由基可相互结合成为稳定的分子而使链反应中断,如:

H+H―>H2

H+R—>RH

R+R,—►RR'

根据上述历程,即使象乙烷这样简单的烧分子,它的热反应也是相当

复杂的。其控制步骤是链的引发(此步骤所需活化能最高)。

值得注意的是,并不是所有煌类的热解反应都是自由基链反应,有的

妙类如环几烷虽然在反应中也断环而生成自由基,但随即分解而为稳定的

产物,并不形成链反应。因此,环几烷单独进行热解时反应速度较慢,约

为正几烷的八分之一。

〈~\—>0H2cH2cH2cH2cH24H2—►CH2=CH2+CH2=CH-CH2-CH3

3.煌类的热反应

燃类热转化反应首先是分子链的断裂。链的断裂是吸热反应,因而分

子链较弱的部位,即键能小,断裂时需要的能量较小的部位,比键能较强

的部位容易发生断裂。表2-3列出了煌类分子中几种不同形式化学键的键

能数据。从中可以看出,链烷煌的C-C键最弱,而芳崎、烯烧、焕炫的

C-C键最强。因此断裂反应多半先在链烷烧、环烷烧侧链和芳煌侧链的C-C

键发生。

表2-3不同形式化学键的键能

化学键键能,kj/mol

20

第二章工艺原理及工艺流程说明

化学键键能,kj/mol

H-H436.26

C-H®412.27-413.91

C屣烷一C健烷②347.80〜354.41

C芳-C芳512.30

C饰二C烯620.27

C焕三C块842.09

①包括伯、仲、叔、环烷、烯、果和芳碳原子与氢原子构成的化学键。

②包括直链、侧链和环烷链仲碳原子与碳原子构成的饱和键。

(1).烷煌的热反应

烷妙的热反应主要有两类:

①C—C键断裂生成较小分子的烷烧和烯崎。

②C—H键断裂生成碳原子数保持不变的烯煌及氢。

上述两类反应都是强吸热反应。烷妙的热反应行为与其分子中的各键

能大小有密切的关系。

从烷烧的键能数据可以总结出一些规律:

①C—H键的键能大于C—C键的,因此C—C键更易于断裂。

②长链烷烧中,越靠近中间处,其C—C键能越小,也就越容易断裂。

③随着分子量的增大,烷烽中的C-C犍及C-H键的键能都呈减小

的趋势,也就是说它们的热稳定性逐渐下降。

④异构烷燃中的C-C键及C-H键的键能都小于正构烷妙,说明异

构烷烽更易于断链和脱氢。

⑤烷姓分子中叔碳上的氢最容易脱除,其次是仲碳上的,而伯碳上

的氢最难脱除。

21

第二章工艺原理及工艺流程说明

从热力学判断,在500C左右,烷烧脱氢反应进行的可能性不大。当

温度高达700℃左右时,脱氢反应的可能性明显增大。从动力学考虑,煌

类的热解反应性是以其反应速度来判断的,通常:

①随着温度的升高,烧类的反应速度迅速增大。大体上,温度每增

高10℃,反应速度增大1.5〜2倍。

②随着烷烧分子量的增大,其反应速度明显加快,其反应速度常数

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