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文档简介
120万吨/年延迟焦化装置技术资料之一
工艺手册
中石油股份公司XX石化公司
炼油厂延迟焦化车间
20XX年7月
目录
第一章延迟焦化装置简介..................1
一.装置概况..................................................1
二.工艺技术特点.............................................3
1.加热炉..................................................3
2..........................................................................................................焦炭塔4.
3..........................................................................................................分储塔4.
4..................................................................................焦炭塔密闭放空技术.5
5..................................................................................冷焦水旋流分离技术.5
6..................................................................................全井架水力除焦技术.5
7.............................................................................焦化富气压缩吸收技术.5
第二章工艺原理及工艺流程说明............6
一.延迟焦化工艺原理..........................................8
1.延迟焦化工艺过程..........................错误!未定义书签。
2.....................................................................................延迟焦化反应机埋.1.8
3.............................................................................................炫类的热反应..20
4.....................................................................................渣油热反应的特征..28
二.延迟焦化工艺流程.........................................30
L工艺流程说明.............................................30
2.原则流程图...............................................38
第三章自动化控制及安全设施.............42
一.装置对自动化控制的要求..................................42
二.主要控制方案............................................42
三.装置联锁方案............................................43
四.控制仪表明细............................................50
五.装置盲板明细表..........................................41
六.主要安全设施............................................59
1.自动化安全设施.........................................................................................59
2.................................................安全阀明细6.1
1
第四章原料与产品的设计基础数据..........63
一.原料来源及性质..........................................63
二.产品性质.................................................65
1.焦化汽油、柴油、蜡油、重蜡油、富吸收汽油的性质……•…65
2......................................................................................................焦炭性质.6.7
3.焦化富气、液态烧、焦化干气性质.....................67
三.物料平衡.................................................68
1.焦化部分........................................................................................................62
2.............................................................................................压缩吸收部分..62
四.主要控制条件............................................68
1.焦化部分................................................68
2.............................................................................................压缩吸收部分..69
五.主要经济技术指标........................................70
L公用工程消耗量.............................................................................................70
2.辅助材料消耗量..........................................61
3,装置能耗...........................................................................................................62
4.节能措施...........................................................................................................79
第五章影响产品质量及收率的因素..........81
一.原料油的性质............................................81
二.循环比...................................................82
三.反应压力.................................................82
四.反应温度.................................................83
五.对产品收率或质量的要求..................................84
第六章常用化工原材料性质及作用..........85
一.常用化工原材料的规格及物化性质.........................85
二.常用化工原材料的作用....................................86
1.消泡齐心.................................................86
2.........................................................................................................破乳剂.8.6
3,中和缓蚀剂...............................................86
第七章装置界区条件及公用工程...........87
一.界区物料走向说明........................................87
二.装置界区条件............................................88
2
三.公用工程................................................91
第八章主要设备简介......................92
一.加热炉(F101).................................................92
二.焦炭塔(C101)................................................93
三.分屈塔(C102)................................................94
四.接触冷却塔(C103)............................................94
五.柴油吸收塔(C201)............................................94
六.加热炉进料泵(P102).........................................94
七.原料泵(P101)................................................95
八.机组.....................................................95
1..气压机(K201).............................................95
九.高压水泵(P120)...............................................96
十.换热器....................................................96
十一.特殊阀门...............................................96
十二.除焦系统的设备.........................................96
十三.全部设备一览表.........................................99
十四.引进设备一览表.........................................110
第九章安全和环保.......................111
一.装置的安全和环保特点....................................111
二.可燃气体及有毒气体检测报警器分布情况..................112
三.装置火灾报警设施分布情况...............................113
3
第章延迟焦化装置简介
延迟焦化装置简介
一.装置概况
破坏加工常用的手段,其目的是从重质渣油中获得较多的轻质油品和
石油焦。延迟焦化工艺是当今世界最常见的渣油加工技术之一,与其它渣
油加工工艺相比,延迟焦化工艺不仅技术简单、操作方便、灵活性大、开
工率高、运行周期长,而且投资较低、回报较高,是目前炼油行业纷纷采
用的渣油加工技术。
XX石化公司120万吨/年延迟焦化装置于20XX年5月破土动工,2005
年3月建成投产。本装置总体设计由中国石化工程公司(SEI)承担,系
统配套由兰炼设计院设计,中油第二建设公司承担施工任务。装置区域南
北长124米,东西宽136米,总占地面积为16864平方米。该装置主要由
焦化、吸收两部分组成,设计年开工时间为8400小时(连续运转)。
本装置以工艺流程顺畅,方便生产操作、施工维修方便、力求经济合
理为准则进行设备平面布置。装置利用原有两条铁路运输焦炭,装置布置
以此先决条件作为出发点考虑,具体布置如下:储焦池的北侧布置冷焦水
系统和高压水泵房;紧靠储焦池的南边由西向东布置脱硫部分、放空冷却
部分、焦炭塔;再往南由西向东布置气压机厂房、柴油吸收部分、分偏部
分、加热炉;装置的东侧布置高低压联合配电间及和控制室;装置的机泵
主要布置在管廊下方,空冷布置在管廊和框架上方;框架地面及中间层布
置冷换设备和容器等。
该装置采用一台加热炉、两台焦炭塔的工艺路线,装置设计循环比为
0.5—0.6,以南疆渣油、催化油浆、乙烯裂解重油、脱油沥青为原料,主
要产品为干气、液态烧、汽油、柴油、蜡油和焦炭。焦化干气经脱硫后送
第一章延迟焦化装置简介
往合成氨装置作为原料,汽油、柴油、蜡油及液态燃由管线送出装置至罐
区或后续装置加工处理;焦炭通过汽车或铁路运输外销。
本装置共有210台(座)设备
表1T主要设备情况
序号内容单位焦化部分吸收部分
1塔类价42
2容器介226
3冷换设备台427
4空冷器价242
5机泵台466
6压缩机套/1
7电梯A1/
8加热炉价1/
9小型设备A398
10全井架水力除焦设备套2/
小计17832
2
第章延迟焦化装置简介
表1-2本装置能耗情况
序号项目焦化部分吸收脱硫部分
1新鲜水,t/h5.0/
2循环水,t/h199.5292
3除盐水,t/h15.5/
4电,KW22662425.6
5l.OMPa蒸汽(g)t/h-11.56-0.5
63.5MPa蒸汽(g)t/h1.8/
燃料气,Nm3/h4736/
8净化风,Nm17h34040
9非净化风,Nm7h4020
10氮气,Nm3/h42(正常值)/
11凝结水,t/h-1.20.5
12焦化部分能耗1.036GJ/t原料(24.73X104Kcal/t原料)
13吸收部分能耗0.22GJ/t原料(5.26X104Kcal/t原料)
14总能耗1.256GJ/t原料(29.99X104Kcal/t原料)
二.工艺技术特点
1.加热炉
采用双辐射室四管程双面辐射立式炉型,采用多点注汽、在线清焦技
术。加热炉的热效率可达92%。加热炉火嘴采用扁平焰、低NOx火嘴,以
减少环境污染。
加热炉采用热管空气预热器预热空气,提高炉子的热效率。
第一章延迟焦化装置简介
2.焦炭塔
(1)焦炭塔采用顶部为椭圆封头的设计,在不增加焦炭塔法兰面高
度的条件下尽量增加切线高度,提高焦炭塔容积。焦炭塔锥体段采用整体
锻件结构,为缩短生焦周期创造良好条件。
(2)焦炭塔顶到分储塔的大油气管线采用注急冷油技术,防止管线
结焦。
(3)焦炭塔采用无堵焦阀暖塔工艺流程,可缩短焦炭塔的预热时
间。
(4)焦炭塔必要时注消泡剂,以提高焦炭塔的利用率。
(5)焦炭塔设有中子料位计,可以方便地观察到塔内料位的情
况。
3.分福塔
(1)分母塔底部油部分循环,并加强过滤除去住粉,防止炉管和塔
底结焦。
(2)增加分储塔的塔板数量,设置柴油集油箱,加强柴油、蜡油分
离效果。
(3)增设了循环油集油箱,可灵活调节循环比,同时减少蜡油中携
带焦粉量和分储塔板的结焦。
(4)在分储塔的分馆段,采用SEI的BI塔板专利技术,提高产品
分离精度;在分储塔的洗涤段,采用人字形洗涤板,可以有效地将油气中
的焦粉洗涤下来。
(5)优化分储塔取热比例,充分利用分储塔过剩热量,多余热量用
于发生蒸汽。
4
第一章延迟焦化装置简介
4.焦炭塔密闭放空技术
采用塔式密闭放空技术,采用蜡油吸收放空气体中的煌类,减少焦炭
塔吹汽对环境的污染。
5.冷焦水旋流分离技术
冷焦水处理采用罐式隔油分离、过滤、水力旋流分离和密闭冷却工艺
技术,冷焦后热水采用空冷器冷却,可有效减少占地和环境污染。
6.全井架水力除焦技术
(1)焦炭塔采用双塔单井架水力除焦技术,可节省约20%的钢材。
(2)焦炭塔水力除焦系统采用先进的PLC安全自保系统。该技术
可以保障水力除焦工作的顺利进行和安全操作。
7.焦化富气压缩吸收技术
焦化富气采用压缩柴油吸收的工艺方案,为提高吸收效果减少干气中
的C3以上的组分,增设了柴油吸收塔中段回流。
5
第二章工艺原理及工艺流程说明
第二章工艺原理及工艺流程说明
一.工艺原理概述
焦化过程是一种分解和缩合的综合过程。原料油一般加热到350C后
开始热解,分子中最弱的C—C链或C-H链首先断裂,低分子产品以气相逸
出,而液相中的各自由基则反应成更稳定的芳%仝或缩合成稠环芳姓,随着
温度的升高反应加剧,而分子量大的缩合产物则继续脱氢缩合,最后成为
焦炭。
分解反应是吸热反应,而缩合反应是放热反应。当原料性质不同、操
作条件及加工方法不同时,烧类在高温下的反应是不一样的。焦化反应的
机理较为复杂,一般简单表示为:
C气体
汽油
--------------------
气体柴油
、裂化福分油
高分子妙类-----胶质--------沥青质-------炭青质-焦炭
/1
综合大分子芳煌
为了使焦化反应的原理在延迟焦化装置上得以应用,故使原料油通过
加热炉时采用了高的油品流速(入口混相流速3.54米/'秒)和高的加热强
度(lOOOOMJ/M'h),使得油品在短时间内达到焦化反应所需要的温度,
并迅速离开加热炉到焦炭塔进行分解和缩合反应。由于把焦化的生焦反应
6
第二章工艺原理及工艺流程说明
过程推迟到焦炭塔中进行,故名“延迟焦化工
二、术语和定义
1、生焦周期
指焦炭塔从切换生产到切换处理所用的时间。
2、急冷油
用于控制焦炭塔顶温度的油品,一般选用焦化蜡油作为焦炭塔
急冷油。焦炭塔注急冷油可防止挥发线结焦和焦炭塔泡沫层带入分
福塔。
3、循环比
循环比是指循环油重量流循环比=炉进料重量流率-新鲜原料重量流率
新鲜原料重量流率
率与新鲜原料重量流率之比。
4、闭路循环
在开工过程中,装置收够一定的原料后,切断进出装置物料,原料在
装置内部所进行的循环。流程为:
5、甩油温度
甩油温度是指装置的甩油通过E111盘管冷却后的温度。
6、甩油回炼
第二章工艺原理及工艺流程说明
指焦化污油不出装置进分母塔回炼的过程,甩油分为三部分,一是焦
炭塔预热的凝缩油,二是焦炭塔放空的污油,三是焦炭塔放水所携带的污
油。
三.延迟焦化工艺流程图
(1).焦化系统
南疆渣油、催化油浆、乙烯裂解重油、脱油沥青在装置外混合后,热
进料(120C左右)先经柴油-原料油换热器E-103/3—10壳程与焦化柴油
换热到180C左右,进入原料油缓冲罐D—101,然后由原料油泵P-101
/1-2抽出,先后经柴油-原料油换热器E-103/1-2壳程、中段-原料油
换热器E—104/1—6壳程、蜡油-原料油换热器E—105/1-2壳程,换热
至280c左右,分上下两路进入分储塔C—102底部洗涤换热段。上路进
料从笫四层换热板打入,在此与来自焦炭塔C-101/卜2的热油气(420℃)
接触换热,热油气中一部分重蜡油以上的重憎分被冷凝下来作为循环油一
起流入塔底,与原料油汇在一起成为焦化油。下路进料直接打入第零层,
上下两路进料的量以第四层换热板的温度为调节依据。另外,上路进料还
可以打入第六层换热板,协助控制温度和洗涤焦粉。焦化油在350℃条件
下,用加热炉进料泵P-102/1-2抽出分四路打入加热炉F-101快速升
温到500℃,出炉后汇成一路经四通阀SV进入焦炭塔C-101/1-2底部。
焦化油在焦炭塔内由于高温和保留一定的停留时间,会发生裂解、缩
合等一系列反应,最后生成富气、汽油、柴油、蜡油等产品和石油焦。焦
炭结聚在塔内,高温油气(420℃)经中段油急冷后,进入分储塔底洗涤
换热段第一层。
高温油气(420℃)进入分储塔洗涤换热段,与原料油直接换热后冷
8
第二章工艺原理及工艺流程说明
凝出的重组分成为循环油,与原料油一起落入塔底。其余大量油气上升经
六层洗涤换热板,进入循环油蜡油集油箱升气管。循环油集油箱以上的部
分称为分僧段,一共有41层塔盘。在循环油集油箱和蜡油集油箱之间共
有8层塔盘,其底部设循环油集油箱,在蜡油集油箱和柴油集油箱之间共
有20层塔盘,从柴油集油箱往上共有13层塔盘。油气经过分储后,从蜡
油集油箱和柴油集油箱可以分别得到蜡油和柴油。塔顶油气经冷却、油水
分离,可以得到汽油和富气。分储塔底循环泵P—103抽塔底油打循环,
以保持分储塔底油循环起米,减轻塔底焦粉沉积和结焦程度,延长设备的
运行周期。
循环油集油箱中的重蜡油(371℃)经循环油泵P-116/1-2抽出,一
部分下路回流到循环油集油箱下起洗涤焦粉和控制温度的作用,另一部分
去ER-102发生1.0MPa蒸汽后返回分得塔底或第三层塔盘,当下路回流
无法控制循环油集油箱温度时,可以将蜡油打入下回流控制其温度。另
外,在开工阶段,循环油流程中的介质是蜡油,在装置生产正常之前,这
些油经过甩油线送出装置。
分锵塔蜡油集油箱的蜡油(342℃)由蜡油泵P—108/1-2抽出,在
泵的出口分成三路。一路打蜡油下回流以控制蜡油集油箱下的温度;一路
接到循环油回流线,在必要的时候用来控制循环油集油箱下的温度;另一
路去蜡油一原料油换热器E-105/1-2管程换热冷却至319℃,其中一部
分作为封油的热油源,其余的蜡油经蜡油蒸汽发生器ER-101降温至
220C。这部分蜡油又分成一路:第一路作为上回流返回到分缁塔的第十
一层塔盘;第二路经蜡油增压泵P-108/3-4后去蜡油一除盐水换热器
E-106换热到132℃后,再经蜡油后冷器E-114/1-2冷却到90℃送出装置。
在E—106后,132C左右的蜡油还可以去C-103下段作补充回流。另外,
ET14/1-2出口与ERT01之间设有跨线,ET14出口的蜡油可以通过此线
返回C-102第十一层,此流程在非正常生产期间可以建立蜡油循环。
9
第二章工艺原理及工艺流程说明
在蜡油的上、下回流流程之间设有一条跨线,当蜡油集油箱温度过
高需要降低此处的温度时,上回流线中的220℃左右的蜡油可以通过此跨
线打入蜡油集油箱下控制其温度。
在蜡油集油箱液控阀LV-7101后引出一条DN50的蜡油线,这一部分
蜡油用作装置内机泵的封油。
中段回流(313℃)从分储塔第19层塔盘由中段回流泵P-107/1-2
抽出,经中段-原料油换热器E-104/1-6管程换热和三通阀TV7119的调
节,将温度控制在220℃左右后,一部分返回分储塔第21层塔盘作回流,
另一部分作为急冷油注到焦炭塔顶大油气线出口立管,可缓蚀大油气线结
焦。在P—107入口与P—108入口之间设有跨线,P—107可以抽蜡油集
油箱内的介质建立回流流程。该流程在水联运、柴油和蜡油试运过程中能
发挥较大作用。
柴油(232℃)从分储塔柴油集油箱由柴油泵P—106/1-2抽出分成
两路,第一路在FV7119的控制下直接返回到柴油集油箱下,流量的大小
是依据柴油集油箱下的温度控制指标来调节的;第二路经柴油一原料油换
热器E-103/1-2的管程换热,冷却到220℃进柴油一除氧水换热器
E-108.原料油一柴油换热器E-103/3-10换热到140左右后又分为两路:
一路进入E-110/卜2的壳程与富吸收柴油换热到123C,经过柴油空冷器
A—103/1-2冷却到103℃,再经过柴油空冷器A—103/3-4冷却到60℃,
最后经过柴油后冷器E-113/1-2冷却到50c后经泵P-201/1-2一部分
送出装置,另一部分经贫吸收柴油冷却器E-202/1-2冷却到40C进入
柴油吸收塔C—201的顶层(30层或26层),作为焦化贫气吸收剂。140C
柴油的另一路经过C-102第31层进料温度控制阀TV7115A,与TV7115B来
的103℃柴油混成120℃左右的柴油,在流量控制阀FV7118的控制下,与
120C的富吸收柴油合并进入塔第31层塔盘。
在柴油泵的入口与蜡油泵的入口之间设有一条跨线,这条线相当于
io
第二章工艺原理及工艺流程说明
一条转移线。在水联运和柴油联运期间,可以通过此流程将蜡油集油箱中
的介质转移到柴油集油箱,平衡两个集油箱中的物料。在升温期间,还可
以起到脱水和快速升温的作用。
为了保证来自系统的脱硫燃料气进入加热炉火嘴前不带凝液,燃料
气走壳程与来自分饵塔第39层的顶循油(147℃)在顶循-燃料气换热器
E-102内换热到120℃。顶循油与燃料气换热后温度降到143℃,由塔顶
循环泵P—105/1-2送到顶循-除盐水换热器E-107壳程,温度降到132℃,
在经过顶循空冷器A-102/1-4,冷却到60℃返回到分储塔第41层,控
制分储塔顶温度。
分储塔顶油气(117℃)经分储塔顶空冷器A—101/1-8,温度降到
60℃,再经分储塔顶后冷器E-101/1-6冷却到40℃,流入分馆塔顶油
气分离罐D—102。焦化富气从D-102顶逸出到压缩机入口分液罐;汽油
从D—102底流出,经汽油泵P-104/卜2送到出装置;含硫污水沉降到油
水分离罐D-102/1流出,由含硫污水泵P-112/1-2打到A-101/1-8前注
水或A-201/1-2前注水或送出装置。D-102设有液面控制仪表,D-102/1
设有界面控制仪表。
焦炭塔吹汽、冷焦产生的大量高温蒸汽及少量油气(390C左右)进
入接触冷却塔CT03第一层塔盘下,从顶部打入蜡油镭分(90℃),洗涤
油气中的柴油以上I®分。塔底油(271℃)用接触冷却塔底泵P-113/1-2
抽出,经甩油和接触冷却塔底油冷却器E-111/1-2冷却到90C左右,一
部分作为塔C-103顶回流,控制顶部气相温度15CTC左右,另一部分在液
面控制下送出装置。塔C-103顶部油气及大量蒸汽进入接触冷却塔顶空冷
器A-104/1-8,冷却到60℃。再经过接触冷却塔顶后冷器E-109/1-4,冷
却到40℃,最后进入接触冷却塔顶油水分离器D-116。分出的污水沉降在
D-116的脱水包内,由污水泵P-114/1-2在界位控制下送入冷焦水隔油罐
或含硫污水线;不凝气从DT16顶部排入瓦斯放火炬系统、(或去D102);
11
第二章工艺原理及工艺流程说明
污油则经污水泵打油流程,在液控阀的控制下经甩油线送出装置,或者经
C-103上段进行油水分离后,替代蜡油作为C-103顶部回流的补充油。
(2).压缩吸收系统
自焦化部分来的富气经气压机入口分液罐(D-201)分液后,经离心
压缩机K—201升压到1.35MPa(121℃),然后经过富气空冷器A—201/
1-2,冷却到60℃,再经过焦化富气后冷器E—201/1-2,冷却到40℃,
最后进入焦化富气分液罐D—203。分液后的焦化富气进入柴油吸收塔
C-201第1层下方,来自柴油泵P-201的柴油作吸收剂从塔顶第30层或
26层打入,将富气中C3以上的大部分组分吸收。塔底富吸收柴油(51℃)
在塔底液位控制下经E-110/1-2取热,在120℃左右返回分储塔第31层
塔盘,吸收是放热过程,适当降低吸收剂的温度,可以提高柴油吸收率,
因此柴油吸收塔设有中段回流,51c左右的回流柴油经回流泵P-202/
1-2从C—201柴油集汕箱抽出,经过柴油中段回流冷却器E—203/1-2,
冷却到40C左右返回到塔C-201第15层塔盘。塔顶干气在压力控制下
送到脱硫系统。
焦化富气在分液罐D-203分离出液态垃和含硫污水。液态燃在液面
控制下送出装置,脱水包中的含硫污水由界控阀控制回到D—102。
从柴油吸收塔顶来的干气(50C)经干气冷却器E-204冷却到40℃
经焦化干气分液罐D-206/2分液后进干气脱硫塔C-202第一层下方,与
从装置外来的(C-202上方第22层进)自上而下的脱硫贫胺液逆向接
触脱除干气中的H2S,富胺液送出装置外再生。C-202顶的净化干气经干
气分液罐D-206/1进一步分液后送出装置做合成氨原料或并入燃料气管
网。
12
第二章工艺原理及工艺流程说明
(3).热工系统
①概况
为了充分利用蜡油的余热,降低装置能耗,在装置内设置两套蜡油蒸
汽发生器ER-101、ER-102,正常情况下可产生L0~L4MPa(g)的饱和
蒸汽14.4t/ho
②蒸汽发生器
蜡油蒸汽发生器采用自然循环方式,由两台换热器ER-101和ER-102
共用一台汽包D—103。其换热器型号为:BIU1300:BIU1200-2.5/2.5
-395oo正常情况下热负荷为83.852GJ/h,产生1.4Mpa(g)饱和蒸汽
14.4t/ho
③蒸汽发生器给水
由系统来的0.4MPa、40C的除盐水(或软化水),首先进入焦化装置
内的蜡油-除盐水换热器E-106管程,再进入顶循除盐水换热器E-107管
程,然后进入除氧器D—113在低压过热蒸汽的作用下除去氧。除氧后的
除氧水由锅炉给水泵P-122/1-2送入柴油-除氧水换热器E-108管程与柴
油换热至190℃,最后进入D-103内进行汽液分离。
在运行过程中,D-103需定期加入磷酸三钠,其目的是保持除氧水呈
弱碱性,同时除去除氧水中残存的钙、镁等离子。从D-103需连续排放一
定量的除氧水到连续排污扩容器D-122,从ER-101和ER-102换热器底部
也要定期排放部分除氧水,防止除氧水中的盐类在容器内沉积、结垢。
④消耗指标:
除盐水:15.4t/h(正常)19.7t/h(最大)
磷酸三钠:lt/a
循环水:7t/h
新鲜水:3t/h(连续)
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第二章工艺原理及工艺流程说明
电:23kW(正常)
(4).冷焦系统
焦炭塔C-101运行至冷焦时,开启冷焦冷水泵P-150/1-2,从冷焦冷
水储罐D-221将冷焦水从底部送入焦炭塔进行冷焦,冷焦溢流水排入冷焦
热水储罐D-222/1,放空水排入冷焦放空储水罐D-222/2。罐内油浮至水
面,通过罐内环形污油集油槽将浮油经管道送入污油罐D-223,再通过污
油泵P-153/1、2送到全厂污油罐进行处理。粉焦沉至罐底,粉焦通过
罐底排污阀排至贮焦池。冷焦热水储罐内的冷焦热水用冷焦热水泵P-151
/1-2送入离心分离器M-221/1-2和旋流除油器M-210/1—2进一步除
去油及焦粉,再靠旋流除油器的余压进入空冷器A-210/1-6进行冷却降
温。冷水排到冷焦冷水储罐D-221贮存再用。冷焦冷水储罐内浮起来的污
油也通过罐内环形污油槽经管道排入含油油污水系统,沉到罐底的粉焦通
过罐底排污阀由排至贮焦池。
夏季气温较高时,经空冷器冷却后的水温有可能仍然较高,此时可以
将空冷器出口切换至冷焦热水储罐,再一次进行循环冷却。在冬季,可以
开启旋流除油器与冷焦冷水储罐之间的闸阀,让冷焦水直接进入冷焦冷水
储罐自然冷却,可减少空冷器运行费用。
按照设计,本装置每天冷焦一次,切焦一次;冷焦一次的水量为250〜
280m3/h,冷焦时间为4-6h,冷焦用水最大量为1680m)切焦一次的水
量为270〜280nl:'/h,切焦时间为3—4卜切焦用水最大量为1120m)
由于本装置采用密闭冷焦水处理设施,减少了对周围环境的影响,但
投资能耗较高。
14
第二章工艺原理及工艺流程说明
(5).除焦系统
除焦时,从焦炭塔排出的焦炭和切焦水入贮焦池,然后切焦水进入一
次沉淀池,大颗粒粉焦沉淀下来,再进入二次沉淀池。沉淀池内设三道格
网,拦截粉焦。
粉焦沉淀后,开启切焦水提升泵P-152/1-2,将沉淀后的水送入切焦
水贮罐D-220贮存,供高压水泵P-120切焦用。微细粉焦将在贮罐内继续
沉淀,粉焦通过罐底排污阀排至贮焦池。当发现液面油层较厚可关闭
溢流管上的阀门,水位上升后污油经污油集油槽一含油污水立管,排入含
油污水系统。
切焦水储罐、冷焦冷水储罐、冷焦热水储罐、污油罐均设置液位计,
进行液位测量与高低液位报警,以控制泵的开停。
污油泵运行完后,应进行蒸汽吹扫,冬季低温污油易凝固,可打开污
油罐上的蒸汽线进行加热,以利于回收污油。
切焦水储罐、冷焦热水储罐、冷焦冷水储罐应定期清扫其沉淀的粉焦。
沉淀池积存的粉焦,利用桥式焦炭抓斗抓出运至贮焦池。
冷焦热水储罐、冷焦冷水储罐表面积存污油时,应在高水位时利用罐
内环形集油槽回收。
在切焦水储罐、冷焦冷热水储罐上设有新鲜水管,以补充冷焦水和切
焦水的损失。
2.原则流程图
15
第二章工艺原理及工艺流程说明
第三章生产原理及主要操作因素
延迟焦化工艺是焦炭化过程(简称焦化)主要的工业化形式,由于延
迟焦化工艺技术简单,投资及操作费用较低,经济效益较好,因此,世界
上85%以上的焦化处理装置都采用延迟焦化工艺。也有部分国外炼油厂(如
美国)采用流化焦化工艺,这种工艺使焦化过程连续化,解决了除焦问题,
而且焦炭产率降低,液体产率提高;另外,由干该T艺加热炉只起到预热
原料的作用,炉出口温度较低,从而避免了加热炉管结焦的问题,所以该
工艺在原料的选择范围上比延迟焦化有更大的灵活性,但是该工艺由于技
术复杂,投资和操作费用较高,且焦炭只能作为一般燃料利用,故流化焦
化技术没有得到太广泛的应用。近年来还有一种焦化工艺叫灵活焦化,这
种工艺不生产石油焦,但是除了生产焦化气体、液体外,还副产难处理的
空气煤气,加之其技术复杂、投资费用高,该工艺也未被广泛采用。而其
它比较早的焦化工艺(如釜式焦化等)基本被淘汰。
延迟焦化工艺基本原理就是以渣油为原料,经加热炉加热到高温
(500℃左右),迅速转移到焦炭塔中进行深度热裂化反应,即把焦化反应
延迟到焦炭塔中进行,减轻炉管结焦程度,延长装置运行周期。焦化过程
产生的油气从焦炭塔顶部出来到分储塔中进行分储,可获得焦化干气、汽
油、柴油、蜡油产品;留在焦炭塔中的焦炭经除焦系统处理,可获得焦炭
产品(也称石油焦)。
表2-1例举了两种减压渣油进行焦化所得产物的产率分布。表2-2例
举了焦化气体的组成。
16
第二章工艺原理及工艺流程说明
表2-1延迟焦化的产品分布
项目大庆减压渣油胜利减压渣油
相对密度,20℃0.92210.9698
残碳(质量分数),%8.813.9
产品分布(质量分数),%:
气体8.36.8
汽油15.714.7
柴油36.335.6
蜡油25.719.0
焦炭14.023.9
液体收率77.769.3
表2-2焦化气体组成
组分氢甲烷乙烷乙烯丙烷丙烯丁烷丁烯
含量(体积分9.4150.1815.551.998.393.854.47/
数),%
组分戊烷戊烯六碳硫化二氧一氧化氮+氧—
烧氢化碳碳
含量(体积分///3.04///—
数),%
注:数据由中国石科院提供
减压渣油经焦化过程可以得到70%左右的锵分油。焦化汽油和焦化柴
油中不饱和燃含量高,而且含硫、含氮等非炫类化合物的含量也高。因此,
它们的安定性很差,必须经过加氢精制等精制过程加工后才能进一步使
用。汽油经过加氢精制后通常用作乙烯裂解料,柴油经过加氢精制后可以
用作发动机燃料。焦化蜡油主要是作为加氢裂化或催化裂化的原料,有时
也用于调和燃料油。焦炭(也称石油焦)除了可用作燃料外,还可用作高
炉炼铁之用,如果焦化原料及生产方法选择适当,石油焦经煨烧及石墨化
后,可用于制造炼铝、炼钢的电极等。焦化气体含有较多的甲烷、乙烷以
17
第二章工艺原理及工艺流程说明
及少量的丙烯、丁烯等,它可用作燃料或用作制氢原料等石油化工原料。
从焦化过程的原料和产品可以看到焦化过程是一种渣油轻质化过程。
作为轻质化过程,焦化过程的主要优点是它可以加工残碳值及重金属含量
很高的各种劣质渣油,而且过程比较简单,投资和操作费用较低。它的主
要缺点是焦炭产率高及液体产物的质量差。焦炭产率一般为原料残碳值的
L4〜2倍,数量较大。但焦炭在多数情况下只能作为普通固体燃料出售,
售价还很低。尽管焦化过程尚不是一个很理想的渣油轻质化过程,但在现
代炼油业中,通过合理地配置石油资源和优化装置结构,它仍然是一个
十分重要的提高轻质油收率的有效途径。
近年来,对用于制造冶金用电极,特别是超高功率电极的优质石油焦
的需求不断增长,对某些炼油厂,生产优质石油焦已成为焦化过程的重要
目的之一。
2.延迟焦化反应机理
渣油在热的作用下主要发生两类反应:一类是热裂解反应,它是吸热
反应;另一类是缩合反应,它是放热反应。总体来讲,焦化反应在宏观上
表现为吸热反应。而异构化反应几乎不发生。渣油的热反应可以用自由基
链反应机理来解释。一般认为燃类热反应的自由基链反应大体有如下三个
阶段:链的引发,链的增长和链的终止。
(1).链的引发
煌分子分解为自由基是由于键C—C的均裂,而不是c—H键,因后
者的键能较大,并且主要断裂在碳链的中部,如:
C』3“一>2CH3(CH2)6CH2
18
第二章工艺原理及工艺流程说明
(2).链的增长
这是一种由一个自由基转化为另一个自由基,使自由价继续传递下去
的过程。在此过程中,较小的自由基如H•、CH3-、C2H5♦能在短时间
内独立存在;而较大的自由基则比较活泼和不稳定,只能在瞬间存在,因
此它会继续分裂,成为烯堤和小的自由基;这些小的自由基会继续攻击其
它烧分子,产生新的自由基,新的自由基继续分裂,这样就形成了一个不
断增长的反应链。直到反应产物离开反应系统,链的增长才会结束。具体
通过如下反应:
①自由基的夺氢反应
其通式为:
H+RH—►H2+R
R+MH—>RH+A'
燃分子中碳原子上的氢被夺取的难易程度由易到难的次序是叔碳〉仲
碳〉伯碳。它们与自由基反应的相对速度也是按照这个次序进行的,而且
温度越高,它们之间的差别也越小。
②自由基的分解反应
自由基本身可以分解,生成一个烯姓分子和一个含碳数较少的新自由
基,从而使其自由价传递下去。自由基的分解主要发生在具有未成对电子
碳的键位置上,这也就是所谓的8-断裂规则。如:
CH3CH2CHCH3-CH2=CHCH3+6H3
③自由基的加成反应
这是上述自由基分解反应的逆反应,含碳数较少的自由基可与烯煌加
成而生成含碳数更多的自由基。
19
第二章工艺原理及工艺流程说明
(3).链的终止
自由基可相互结合成为稳定的分子而使链反应中断,如:
H+H―>H2
H+R—>RH
R+R,—►RR'
根据上述历程,即使象乙烷这样简单的烧分子,它的热反应也是相当
复杂的。其控制步骤是链的引发(此步骤所需活化能最高)。
值得注意的是,并不是所有煌类的热解反应都是自由基链反应,有的
妙类如环几烷虽然在反应中也断环而生成自由基,但随即分解而为稳定的
产物,并不形成链反应。因此,环几烷单独进行热解时反应速度较慢,约
为正几烷的八分之一。
〈~\—>0H2cH2cH2cH2cH24H2—►CH2=CH2+CH2=CH-CH2-CH3
3.煌类的热反应
燃类热转化反应首先是分子链的断裂。链的断裂是吸热反应,因而分
子链较弱的部位,即键能小,断裂时需要的能量较小的部位,比键能较强
的部位容易发生断裂。表2-3列出了煌类分子中几种不同形式化学键的键
能数据。从中可以看出,链烷煌的C-C键最弱,而芳崎、烯烧、焕炫的
C-C键最强。因此断裂反应多半先在链烷烧、环烷烧侧链和芳煌侧链的C-C
键发生。
表2-3不同形式化学键的键能
化学键键能,kj/mol
20
第二章工艺原理及工艺流程说明
化学键键能,kj/mol
H-H436.26
C-H®412.27-413.91
C屣烷一C健烷②347.80〜354.41
C芳-C芳512.30
C饰二C烯620.27
C焕三C块842.09
①包括伯、仲、叔、环烷、烯、果和芳碳原子与氢原子构成的化学键。
②包括直链、侧链和环烷链仲碳原子与碳原子构成的饱和键。
(1).烷煌的热反应
烷妙的热反应主要有两类:
①C—C键断裂生成较小分子的烷烧和烯崎。
②C—H键断裂生成碳原子数保持不变的烯煌及氢。
上述两类反应都是强吸热反应。烷妙的热反应行为与其分子中的各键
能大小有密切的关系。
从烷烧的键能数据可以总结出一些规律:
①C—H键的键能大于C—C键的,因此C—C键更易于断裂。
②长链烷烧中,越靠近中间处,其C—C键能越小,也就越容易断裂。
③随着分子量的增大,烷烽中的C-C犍及C-H键的键能都呈减小
的趋势,也就是说它们的热稳定性逐渐下降。
④异构烷燃中的C-C键及C-H键的键能都小于正构烷妙,说明异
构烷烽更易于断链和脱氢。
⑤烷姓分子中叔碳上的氢最容易脱除,其次是仲碳上的,而伯碳上
的氢最难脱除。
21
第二章工艺原理及工艺流程说明
从热力学判断,在500C左右,烷烧脱氢反应进行的可能性不大。当
温度高达700℃左右时,脱氢反应的可能性明显增大。从动力学考虑,煌
类的热解反应性是以其反应速度来判断的,通常:
①随着温度的升高,烧类的反应速度迅速增大。大体上,温度每增
高10℃,反应速度增大1.5〜2倍。
②随着烷烧分子量的增大,其反应速度明显加快,其反应速度常数
与
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