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第三章烃的衍生物第三节醛酮(限时:40分钟)1.(2021·江西宜春市·高安中学高二期末)下列有关醛的判断正确的是()A.对甲基苯甲醛()使酸性高锰酸钾溶液褪色,说明它含醛基B.已知甲醛是平面形分子,则苯甲醛的所有原子有可能在同一平面上C.向新制氢氧化铜悬浊液中滴入乙醛溶液并加热,未出现红色沉淀的原因是乙醛量不足D.实验室配制银氨溶液的方法是向稀氨水中逐滴滴入稀硝酸银溶液至过量【答案】B【详解】A.对甲基苯甲醛()中连接在苯环上的甲基(—CH3)可被酸性高锰酸钾溶液氧化为—COOH,从而使酸性高锰酸钾溶液褪色,因此酸性高锰酸钾溶液褪色不能说明它含有醛基,A错误;B.苯甲醛相当于甲醛上的一个H原子被苯环所取代,又甲醛和苯环均为平面型分子,因此苯甲醛的所有原子有可能在同一平面上,B正确;C.用新制氢氧化铜悬浊液检验醛基必须在碱性条件下,与乙醛的量没有太大关系,C错误;D.银氨溶液的配制是向稀AgNO3溶液中逐滴加入稀氨水至最初产生的沉淀恰好溶解为止,D错误;答案选B。2.(2020·衡阳市田家炳实验中学高二月考)A、B、C都是有机化合物,且有如图转化关系:ABCA的相对分子质量比B大2,C的相对分子量比B大16,C能与过量的NaOH反应生成一种常见的气体,以下说法正确的是()A.A是乙炔,B是乙烯B.A是乙烯,B是乙烷C.A是乙醇,B是乙醛D.A是环己烷,B是苯【答案】C【详解】A的相对分子质量比B大2,说明A发生去氢反应生成B;C的相对分子量比B大16,则B为醛,C为酸,C能与过量的NaOH反应生成一种常见的气体,应为乙酸钠和氢氧化钠在加热的条件下生成甲烷的反应,则A为乙醇,B为乙醛,C为乙酸;据以上分析可知,C选项正确;故选C。3.(2021·河北秦皇岛市·秦皇岛一中高二开学考试)已知两个醛分子在NaOH溶液作用下可以发生如下的加成反应,生成羟基醛:醛基相连的碳上的碳氢单键与另一分子的醛基加成,如果将甲醛、乙醛、丙醛在NaOH溶液中发生反应,最多可以形成羟基醛的种类是()A.6种 B.7种 C.8种 D.9种【答案】A【详解】根据题干信息可知,甲醛自身不能发生加成反应,乙醛与丙醛在NaOH溶液中可以发生同种醛的加成,产物有2种即CH3CH(OH)CH2CHO、CH3CH2CH(OH)CH(CH3)CHO,甲醛与乙醛、甲醛与丙醛反应分别生成一种产物即HOCH2CH2CHO、HOCH2CH(CH3)CHO,乙醛和丙醛反应将得到2中产物即:CH3CH(OH)CH(CH3)CHO、CH3CH2CH(OH)CH2CHO共6种,故答案为:A。4.(2021·浙江台州市·高二期末)某有机物的加氢还原产物为CH3CH(CH3)CH2OH,该有机物不可能是()A.乙醛的同系物 B.丁醛的同分异构体 C. D.CH3CH2COCH3【答案】D【详解】A.该有机物可以是CH3CH(CH3)CHO,与乙醛互为同系物,A不符合题意;B.CH3CH(CH3)CHO与丁醛的分子式相同,但结构不同,二者互为同分异构体,B不符合题意;C.与H2加成,可以生成CH3CH(CH3)CH2OH,所以该有机物可能是,C不符合题意;D.CH3CH2COCH3加氢不可能生成CH3CH(CH3)CH2OH,所以该有机物不可能是CH3CH2COCH3,D符合题意;故选D。5.(2020·安徽高二月考)最近,一种“本宝宝福禄双全”的有机物刷爆了朋友圈,其结构简式为:,有关该物质的说法不正确的是A.该物质能够发生银镜反应B.一定条件下,1mol该物质最多消耗2molNaOHC.具有相同官能团且醛基在邻位的同分异构体还有5种D.1个该分子最多有16个原子共面【答案】B【详解】A.根据有机物结构简式可知,分子中含有醛基,因此该物质能够发生银镜反应,故A正确;B.1mol该物质含有2mol卤素原子,且和苯环直接相连,碱性条件下发生卤代烃水解,苯环上生成酚羟基,具有酸性,则一定条件下,1mol该物质最多消耗4molNaOH,故B错误;C.具有相同官能团且两个醛基在邻位,若F原子位于一个醛基的邻位,则该有机物有3种结构;若F原子位于一个醛基的间位,则该有机物有2种结构,故符合要求的同分异构体还有5种,故C正确;D.与苯分子和甲醛分子中的碳原子直接相连的所有原子共面,所以该分子中最多所有原子共面,即1个该分子最多有16个原子共面,故D正确;答案选B。6.(2020·湖南常德市一中高二期中)某醇和醛的混合物0.25mol,能从足量的银氨溶液中还原出81g银,已知该醇为饱和一元醇,该醛为饱和一元醛,下列结论正确的是()A.此混合物中的醛一定不是甲醛 B.此混合物中的醇、醛的物质的量之比是1∶1C.此混合物中的醛、醇可以是任意比 D.此混合物中的醇、醛的物质的量之比是1∶3【答案】D【分析】该醛的化学式为CnH2nO,若为甲醛,则1molHCHO~4molAg;若不是甲醛,则1molR-CHO~2molAg。采用反证法,假定不是甲醛,根据n=计算Ag的物质的量,讨论判断计算醛的物质的量,据此讨论,计算醛的物质的量,进而计算醇的物质的量。【详解】81g银的物质的量n(Ag)==0.75mol。假定不是甲醛,则由关系式1molR-CHO~2molAg可知产生0.75molAg需醛的物质的量是n(醛)=0.75mol×=0.375mol>0.25mol,说明假设不成立,该醛一定为甲醛。由1molHCHO~4molAg可知,甲醛的物质的量n(HCHO)=0.75mol×=0.1875mol,故醇的物质的量为n(醇)=0.25mol-0.1875mol=0.0625mol,故混合物中醇与醛的物质的量之比n(醇):n(醛)=0.0625mol:0.1875mol=1:3,故合理选项是D。7.我国科研人民使用催化剂CoGa3实现了H2还原肉桂醛生成肉桂醇,反应机理的示意图如下:下列说法错误的是()A.该催化剂实现了选择性还原肉桂醛中的醛基B.还原反应过程只发生了极性键的断裂C.肉桂醇分子中存在顺反异构现象D.等量的苯丙醛,肉桂醇完全燃烧消耗O2的量相等【答案】B【详解】A.肉桂醛在催化条件下,只有醛基与氢气发生加成反应,在说明催化剂具有选择性,故A正确;B.还原反应过程中H−H、C=O键断裂,分别为极性键和非极性键,故B错误;C.肉桂醛分子中碳碳双键连接不同的原子或原子团,具有顺反异构,故C正确;D.苯丙醛、肉桂醇的化学式相同,故等量的苯丙醛,肉桂醇完全燃烧消耗O2的量相等,故D正确;答案选B。8.探究甲醛与新制Cu(OH)2的反应:①向6mL6mol/LNaOH溶液中滴加8滴2%CuSO4溶液,振荡,加入0.5mL15%甲醛溶液,混合均匀,水浴加热,迅速产生红色沉淀,产生无色气体;②反应停止后分离出沉淀,将所得沉淀洗净后加入浓盐酸,不溶解;③相同条件下,甲酸钠溶液与新制Cu(OH)2共热,未观察到明显现象;已知:,甲醛是具有强还原性的气体,下列说法正确的是()A.红色沉淀的主要成分不是Cu2O,可能是CuB.将产生的无色气体通过灼热的CuO后得到红色固体,气体中一定含有COC.从甲醛的结构推测,其氧化产物可能为碳酸()因此实验中得到的无色气体中大量含有CO2D.含有-CHO的有机物都可以被新制Cu(OH)2氧化【答案】A【分析】向6mL6mol·L−1NaOH溶液中滴加8滴2%CuSO4溶液,配制成新制的Cu(OH)2,加入0.5mL15%甲醛溶液,混合均匀,水浴加热,甲醛具有强还原性,与新制的Cu(OH)2发生氧化还原反应,迅速产生红色沉淀,产生无色气体。将所得沉淀洗净后加入浓盐酸,不溶解,根据已知信息:Cu2O浓盐酸[CuCl2]−,可知,红色沉淀不是Cu2O,可能是Cu。甲醛被氧化,根据甲醛中碳元素的化合价为+2价,可知氧化产物不可能为CO,可能是碳酸盐,由于水浴加热,甲醛具有挥发性,生成的无色气体中混有甲醛气体,据此分析解答。【详解】A.根据已知信息,Cu2O[CuCl2]−,实验操作②中,红色沉淀洗净后加入浓盐酸,不溶解,则可以确定红色沉淀的主要成分不是Cu2O,可能是Cu,故A正确;B.甲醛是具有强还原性的气体,甲醛具有挥发性,生成的无色气体中混有甲醛气体,可将灼热的CuO还原为铜单质,得到红色固体,所以不能证明气体中含有CO,故B错误;C.配制新制氢氧化铜悬浊液时,NaOH是过量的,在碱性溶液中不可能产生二氧化碳,故C错误;D.根据实验操作③,甲酸钠中也含有醛基,与新制的Cu(OH)2反应,未观察到明显现象,含有-CHO的甲酸钠没有被新制Cu(OH)2氧化,故D错误;答案选A。9.已知醛或酮可与格氏试剂(R'MgX)发生加成反应,所得产物经水解可得醇,若用此种方法制取HOC(CH3)2CH2CH3,可选用的醛或酮与格氏试剂是+R'MgXA.与 B.CH3CH2CHO与CH3CH2MgXC.CH3CHO与 D.与CH3CH2MgX【答案】D【分析】“格氏试剂”与羰基发生加成反应,其中的“-MgX”部分加到羰基的氧上,所得产物经水解可得醇,若合成HOC(CH3)2CH2CH3,含羰基的物质为酮,若为醛时与-OH相连的C上有H,且反应物中碳原子数之和为5,以此来解答。【详解】A.二者反应后水解生成HOCH2CH(CH3)CH2CH3,A不符合题意;B.二者反应后水解生成CH3CH2CH(OH)CH2CH3,C不符合题意;C.二者反应后水解生成CH3CH(OH)CH(CH3)2,B不符合题意;D.二者反应后水解生成HOC(CH3)2CH2CH3,D符合题意;故合理选项是D。10.乙醛与新制氢氧化铜悬浊液反应的实验如下:步骤1:向试管中加入2mL10%NaOH溶液,边振荡边滴加4~6滴2%CuSO4溶液,观察到有蓝色絮状沉淀产生。步骤2:再向试管中加入0.5mL乙醛溶液,加热,观察到有红色沉淀产生。下列说法不正确的是()A.步骤1中必须加入过量的NaOH溶液B.步骤2中观察到的红色沉淀为Cu2OC.上述实验说明乙醛能被新制氢氧化铜氧化D.上图所示Cu2O的晶胞中表示氧原子【答案】D【详解】A.醛基和新制的氢氧化铜悬浊液反应时需要碱过量,故必须加入过量的氢氧化钠溶液,A正确;B.乙醛和新制的氢氧化铜悬浊液反应生成红色的氧化亚铜沉淀,B正确;C.实验生成乙酸铵,说明乙醛被氢氧化铜氧化,C正确;D.晶胞中红色球有,黑色球有4个,所以结合氧化亚铜的化学式分析,黑色球表示铜原子,D错误;故选D。11.(2020·常州市北郊高级中学高二期中)化合物Ⅲ是合成中药黄芩中的主要活性成分的中间体,合成方法如下;下列有关叙述正确的是()A.Ⅰ的分子式为C9H10O4B.Ⅱ中所有原子均有可能共面C.可用FeCl3溶液鉴别有机物Ⅰ和ⅢD.1mol产物Ⅲ与足量溴水反应,消耗Br2的物质的量为2mol【答案】BD【详解】A.根据结构简式,Ⅰ的分子式为C9H12O4,故A错误;B.Ⅱ含有苯环、碳碳双键和羰基,具有苯、乙烯和甲醛的平面结构特点,则Ⅱ中所有原子均有可能共面,故B正确;C.Ⅰ和Ⅲ均含有酚羟基,均可发生显色反应,不可用FeCl3溶液鉴别有机物Ⅰ和Ⅲ,可用FeCl3溶液鉴别有机物Ⅱ和Ⅲ,故C错误;D.Ⅲ中含有酚羟基,可与溴发生取代反应,碳碳双键可与溴发生加成反应,则1mol产物III与足量溴水反应,消耗Br2的物质的量为2mol,故D正确;故选BD。12.对羟基苯乙酮是一种利胆药物,常用于胆囊炎及急、慢性黄疸型肝炎的治疗。其结构简式如图所示。下列有关说法中正确的是()A.对羟基苯乙酮遇FeCl3溶液能发生显色反应B.核磁共振氢谱上有5组峰,且面积比为3∶1∶2∶2∶1C.在同一条直线上的原子数最多为5个D.在适当条件下能发生氧化反应、还原反应、取代反应、消去反应【答案】A【详解】A.由结构简式可知,对羟基苯乙酮分子中含有酚羟基,遇氯化铁溶液能发生显色反应,使溶液变为紫色,故A正确;B.由结构简式可知,对羟基苯乙酮分子中含有4类氢原子,核磁共振氢谱上有4组峰,故B错误;C.由结构简式可知,对羟基苯乙酮分子中苯环对位上的碳原子和与碳原子相连的原子在同一条直线上,则在同一条直线上的原子数最多为4个,故C错误;D.由结构简式可知,对羟基苯乙酮分子的官能团为酚羟基和羰基,不含有卤素原子和醇羟基,不能发生消去反应,故D错误;故选A。13.已知两个醛分子在NaOH溶液作用下可以发生如下的加成反应,生成羟基醛:醛基相连的碳上的碳氢单键与另一分子的醛基加成,如果将甲醛、乙醛、丙醛在NaOH溶液中发生反应,最多可以形成羟基醛的种类是()A.6种 B.7种 C.8种 D.9种【答案】A【详解】根据题干信息可知,甲醛自身不能发生加成反应,乙醛与丙醛在NaOH溶液中可以发生同种醛的加成,产物有2种即CH3CH(OH)CH2CHO、CH3CH2CH(OH)CH(CH3)CHO,甲醛与乙醛、甲醛与丙醛反应分别生成一种产物即HOCH2CH2CHO、HOCH2CH(CH3)CHO,乙醛和丙醛反应将得到2中产物即:CH3CH(OH)CH(CH3)CHO、CH3CH2CH(OH)CH2CHO共6种,故答案为:A。14.四苯基乙烯(TPE)具有聚集诱导发光特性,在光电材料等领域应用前景广阔,可由物质M合成。下列说法错误的是A.M物质属于酮类,不能发生氧化反应B.TPE属于芳香烃,也属于苯的同系物C.M的一氯代物有3种(不考虑立体异构)D.TPE分子中所有原子均可能共平面【答案】AB【详解】A.M物质属于酮类,但能在点燃条件燃烧,燃烧时发生了氧化反应,A错误;B.TPE属于芳香烃,但其中含有4个苯环,不属于苯的同系物,B错误;C.M分子具有对称性,其分子内有3中氢,故一氯代物有3种(不考虑立体异构),C正确;D.苯分子是平面结构、和苯环直接相连的原子在同一个平面,碳碳双键、羰基是平面结构、和双键碳原子直接相连的原子在同一个平面,故TPE分子中所有原子均可能共平面,D正确;答案选AB。15.(2020·北京师范大学珠海分校附属外国语学校高二期末)以乙烯为原料可进行如下反应生成高分子化合物C:回答以下问题:(1)下列对A物质的描述正确的是______(填代号)。A.不能使酸性高锰酸钾溶液褪色B.能与新制的氢氧化铜悬浊液发生反应C.能发生酯化反应D.一定条件下能与H2发生反应(2)B物质的含氧官能团名称为___________________;(3)化合物D的分子式为_____________________。(4)写出第②步反应的化学方程式__________________________________;写出第③步反应的化学方程式____________________________________。【答案】BD羧基C4H4O4+2Ag(NH3)2OH+2Ag↓+H2O+3NH3↑【分析】由框图可知,与Cl2发生加成反应,生成1,2-二氯乙烷(),1,2-二氯乙烷水解生成,发生催化氧化生成A(),A与银氨溶液反应后再酸化得到B(),B在NaOH的水溶液中加热发生水解生成,再经过酸化生成,两分子发生酯化反应生成D(),发生缩聚反应生成高分子化合物C()。【详解】(1)化合物A为A.化合物A中含有醛基,可使酸性高锰酸钾溶液褪色,A错误;B.化合物A中含有醛基,能与新制的氢氧化铜悬浊液发生反应,B正确;C.化合物A中没有羟基和羧基,不能发生酯化反应,C错误;D.化合物A中含有醛基,有不饱和键,可与H2发生加成反应,D正确;故选BD;(2)根据分析,B物质为,含氧官能团为羧基;(3)根据分析,化合物D为,分子式为C4H4O4;(4)根据分析,第②步反应为的催化氧化反应,方程式为;第③步反应为与银氨溶液的反应,方程式为+2Ag(NH3)2OH+2Ag↓+H2O+3NH3↑;16.(2021·沙坪坝区·重庆八中高二期末)水仙花所含的挥发油中含有某些物质。它们的结构简式如下:请回答下列问题:(1)①有机物C的名称___________;从结构上看,上述四种有机物中与互为同系物的是___________(填序号)。②有机物C经___________(填反应类型)反应可得到B。(2)有机物A中含氧官能团的名称是___________,可能具有的性质是___________(填字母)。A.能与NaOH发生反应B.1mol该物质最多与4mol溴水发生反应C.既可燃烧,也可使酸性KMnO4溶液褪色D.可与NaHCO3溶液反应放出CO2气体(3)写出C和银氨溶液发生反应的化学方程式为___________。(4)有机物A转化为丙的过程为(已略去无关产物)A甲乙丙如果反应Ⅱ为消去反应,则反应Ⅱ的试剂及条件是___________,反应Ⅲ为加聚反应,则高聚物丙的结构简式为___________。【答案】苯甲醛B加成或还原(酚)羟基、醚键AC+2Ag(NH3)2OH+2Ag↓+3NH3+H2ONaOH醇溶液,加热【详解】(1)①有机物C的结构简式为,其名称为苯甲醛;从结构上看属于芳香醇,与苯甲醇()互为同系物,答案选B。②有机物C含有醛基,与氢气发生加成反应生成醇羟基。(2)根据有机物A的结构简式可知其中含氧官能团的名称是(酚)羟基、醚键。A.含有酚羟基,能与NaOH发生反应,A正确;B.含有酚羟基与溴发生取代反应,含有碳碳双键与溴发生加成反应,1mol该物质最多与2mol溴水发生反应,B错误;C.大部分有机物可以燃烧,含有酚羟基和碳碳双键,也可使酸性KMnO4溶液褪色,C正确;D.酚羟基与NaHCO3溶液不反应,D错误;答案选AC。(3)苯甲醛含有醛基,和银氨溶液发生反应的化学方程式为+2Ag(NH3)2OH+2Ag↓+3NH3+H2O。(4)含有醇羟基,发生氧化反应生成甲为,如果反应
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