沉淀滴定法长春崔珊珊课件

沉淀滴定法长春职业技术学院崔珊珊STEP01沉淀滴定法概述STEP02莫尔法STEP03福尔哈德法法扬司法STEP04沉淀滴定法的定义沉淀滴定法概述沉淀滴定分析满足的条件沉淀滴定法的定义沉淀滴定法概述以沉淀反应为基础的滴定分析方法，叫做沉淀滴定法。银量法：以生成难溶银盐反应为基础的沉淀滴定法。

Ag++X-=AgXX-可以是Cl-、Br-、I-、CN-、SCN-等离子。沉淀滴定的条件沉淀滴定法概述（1）沉淀的溶解度小（2）反应迅速、定量（3）有适当的指示终点的方法（4）沉淀的吸附现象不能影响终点的确定。沉淀滴定的应用范围沉淀滴定法概述含量在1%以上的卤素化合物和硫氰化物的测定。目前，比较有实际意义的是生成微溶银盐的沉淀反应，即银量法。原理莫尔法滴定的条件应用范围原理莫尔法以铬酸钾为指示剂，在中性或弱碱性介质中，用硝酸银标准溶液测定卤素化合物含量。指示剂：K2CrO4滴定剂：AgNO3标准溶液

被测定离子：Cl-、Br-、CN-指示剂指示滴定终点原理：利用AgCl（或AgBr）与Ag2CrO4溶解度和颜色的显著差异。滴定反应：Ag++Cl-=AgCl（白色）指示反应：2Ag＋＋CrO４2－=Ag２CrO４（砖红色）

滴定的条件莫尔法A指示剂用量：指示剂CrO42－浓度必须合适。若太大，引起终点提前；太小，引起终点滞后。实际上由于CrO42－本身有颜色(黄色）。实验表明：指示剂浓度保持在0.002～0.005mol/L较合适。计量点时：滴定反应：Ag++Cl-=AgCl（白色）Ksp(AgCl)=1.8×10-10指示反应：2Ag＋＋CrO４2－=Ag２CrO４（砖红色）

Ksp(Ag2CrO4)=2.0×10-12滴定的条件莫尔法B溶液的酸度：滴定应在中性或弱碱性介质中进行，即pH值应在6.5～10.5范围。

酸性太强：［CrO４2－］浓度减小，导致Ag２CrO４沉淀

出现过迟甚至不沉淀；

碱性过高：会生成Ag２Ｏ沉淀。

当溶液中存在铵盐时，更需控制pH值，适宜的酸度范围为pH=6.5～7.2。C滴定时应剧烈摇动，释放被吸附的离子防止终点提前。滴定的条件莫尔法D、预先分离干扰离子莫尔法选择性较差;

能与CrO４2－产生沉淀的离子，如Ba2+,Pb2+等；

能与Ag+产生沉淀的离子PO43-,S2-,SO32-,C2O42-有色离子：Cu2+

如有上述离子存在，应预先分离或掩蔽。应用范围莫尔法莫尔法主要用于以AgNO3标准溶液直接滴定Cl-、Br-、CN-的反应，而不适用于滴定l-、SCN-。

福尔哈德法

原理滴定的条件应用范围

福尔哈德法

原理以铁铵矾[NH4Fe(SO4)2·12H2O]为指示剂的银量法。指示剂：NH4Fe(SO4)2滴定剂：KSCN或NH4SCN标准溶液被测定离子：直接滴定法（测Ag＋）返滴定法测（Cl-、Br-、

I-、SCN-等）

福尔哈德法

原理（1）直接滴定法（测Ag＋）

在酸性介质中，铁铵矾作指示剂，用KSCN或NH4SCN标准溶液滴定Ag＋，当AgSCN沉淀完全后，过量的SCN－与Fe3＋反应生成红色络合物表示终点到达。滴定反应：

Ag＋＋SCN－AgSCN↓(白色)指示反应：

Fe3＋＋SCN－FeSCN２＋（红色络合物)

福尔哈德法

原理（2）返滴定法（测卤素离子）在含有卤素离子酸性试液中加入已知过量的AgNO３标准溶液，以铁铵矾为指示剂，用NH4SCN标准溶液返滴过量的AgNO3，其反应如下：

X-+Ag+（已知过量）AgX↓

Ag＋（剩余）＋SCN－AgSCN↓(白色)

Fe3＋＋SCN－FeSCN２＋（红色络合物)

福尔哈德法

原理测定Cl－时终点判定比较困难，原因是过量的SCN-会与AgCl发生沉淀转化反应，AgCl沉淀溶解度比AgSCN的大，近终点时加入的NH4SCN会使AgCl发生转化反应，使测定结果误差极大。

福尔哈德法

原理避免措施：

⑴沉淀分离法：加热煮沸使AgCl沉淀凝聚，过滤后返滴滤液。

⑵加入硝基苯1～2mL，把AgCl沉淀包住，阻止转化反应

发生。

⑶适当增加Fe3＋浓度，使终点SCN－浓度减小,可减少转化

造成的误差。

注意：返滴定法测Br－、Ｉ－离子时，不会发生沉淀转化反应。但在测定Ｉ－时，指示剂必须在加入过量AgNO３标准溶液之后才能加入，避免发生下列反应：

2Fe3＋＋2I－I2+2Fe２＋

福尔哈德法

滴定的条件1.滴定应在硝酸溶液中进行，控制酸度在0.1～1mol/L之间，若酸度较低，Fe3＋会发生水解生成颜色更深的Fe(H2O)5OH2+或Fe2(H2O)4(OH)24+影响终点的观察。2.指示剂用量：终点体积为50-60ml加1ml铁铵矾（400g/L）。

福尔哈德法

滴定的条件3.直接滴定法测Ag＋,为防止AgSCN对Ag＋的吸附，临近终点时必须剧烈摇动；用返滴定法滴定Cl-时，为避免AgCl沉淀发生转化，应轻轻摇动。4.对存在弱酸根离子PO43-,S2-,SO32-,CO32-,C2O42-等以及发生水解的Al3+,Fe3+

等金属离子不干扰测定，因为在硝酸的介质中测定选择性比较高；对能与SCN-反应生成沉淀的铜盐、汞盐等必须消除。

福尔哈德法

应用范围福尔哈德法最大优点是可以在酸性溶液中进行滴定，许多弱酸根离子都不干扰，因而选择性高，应用范围广。采用直接滴定法测Ag＋；采用返滴定法可测定Cl-、Br-、

I-、SCN-等离子。

法扬司法

原理滴定的条件应用范围

法扬司法

原理用吸附指示剂指示滴定终点的银量法称为法扬司法。吸附指示剂是一类有机化合物，当它们被沉淀表面吸附后，由于分子结构发生变化引起颜色发生改变，从而指示滴定终点。指示剂：吸附指示剂

滴定剂：AgNO３标准溶液或NaCl标准溶液被测定离子：AgNO３标准溶液滴定CI-、Br－、Ｉ－SCN－

等阴离子。

法扬司法

原理理论终点前：此时，AgCl胶粒沉淀的表面吸附未被滴定的Cl-，带有负电荷（{(AgCl)m}Cl-

），荧光黄的阴离子Fl-受排斥而不被吸附。溶液呈现荧光黄阴离子的黄绿色。

法扬司法

原理Fajans法滴定Cl-(荧光黄为指示剂)滴定前滴定中滴定终点

法扬司法

原理

Fajans法常用吸附指示剂指示剂被测离子滴定剂滴定条件终点颜色变化荧光黄Cl-

、Br-

、I-AgNO3pH7～10黄绿→粉红二氯荧光黄Cl-

、Br-

、I-AgNO3pH4～10黄绿→红曙红Br-

、SCN-、I-AgNO3pH2～10橙黄→红紫溴酚蓝生物碱盐类AgNO3弱酸性黄绿→灰紫甲基紫Ag+NaCl酸性溶液黄红→红紫

法扬司法

滴定的条件1、滴定时加入糊精或淀粉等胶体保护剂，防止卤化银沉淀凝聚。2、应控制适宜的酸度。基本要求是：滴定时溶液的酸度应使指示剂以阴离子型体存在。适宜的酸度高低与指示剂酸性的强弱即解离常数Ka的大小有关，Ka越大，允许的酸度越高。例如：荧光黄的pKa=7

，适用于pH=7～

10.5；曙红的pKa=2，则在pH=2时还可以使用。

法扬司法

滴定的条件3、避免在强光照射下