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环境化学第二章大气环境化学11/212-1大气结构与组成2-2大气污染和污染物2-3大气中污染物迁移2-4大气环境中污染物转化2-5大气污染与防治第2章大气环境化学22/21§2-5大气污染与防治一、光化学烟雾二、伦敦烟雾三、酸雨四、大气颗粒物五、温室效应1为何O3等强氧化性污染物会累积下来?2单双周限行对光化学污染影响?3莫非城市绿化与光化学污染治理是背道而驰吗?33/21一、光化学烟雾

(thermalconductivitydetector,TCD)教学目标:重点难点掌握光化学烟雾日改变规律掌握光化学烟雾形成简单机制掌握光化学烟雾治理标准1.光化学烟雾形成简单机制2.光化学烟雾治理44/21主要内容:光化学烟雾现象光化学烟雾形成简化机制光化学烟雾控制对策55/21时间图.光化学烟雾日改变曲线(S.E.Manahan,1984)0:004:008:0012:0016:0020:000.50.40.30.20.10污染物浓度(mL/m3)非甲烷烃醛NO2NOO3

1.光化学烟雾现象1)光化学烟雾日改变曲线66/212)烟雾箱模拟曲线研究条件:反应气体(丙烯(HC)、NOx、空气)封闭容器+模拟太阳光照射+77/210601201802403000.540.450.360.270.180.090t(min)cmL/m3丙烯乙醛PANNO2NOHCHOO3图.丙烯-Nox-空气体系中一次及二次污染物浓度改变曲线(Pitts,1975)88/21不论是实测还是试验模拟均表明:a)NO向NO2转化;b)NMHC氧化消耗;c)O3及其它二次污染物生成。这是光化学烟雾形成过程基本化学特征99/21时间图.光化学烟雾日改变曲线(S.E.Manahan,1984)0:004:008:0012:0016:0020:000.50.40.30.20.10污染物浓度(mL/m3)非甲烷烃醛NO2NOO31010/210601201802403000.540.450.360.270.180.090t(min)cmL/m3丙烯乙醛PANNO2NOHCHOO3图.丙烯-Nox-空气体系中一次及二次污染物浓度改变曲线(Pitts,1975)1111/21引发反应:自由基传递反应:终止反应:2、光化学烟雾形成简单机制1212/213、光化学烟雾控制对策

(ControlMethodofPhotochemicalSmog)1)控制反应活性高有机物排放;2)控制臭氧浓度1313/21大多数有机物与HO反应速度常数大致上反应了碳氢化合物反应活性。1)控制反应活性高有机物排放臭氧生成潜势指数反应活性次序:有内双键烯烃>二烷基或三烷基芳烃和有外双键烯烃>乙烯>单烷基芳烃>C5以上烷烃>C2-C5

1414/21O32)控制臭氧浓度NOXNMHCsNOX+醛类PAN酸类酮类……1515/21利用EKMA曲线制订化学烟雾污染区域总量控制方案EKMA:经典动力学模拟方案((EmpiricalKineticModelingApproach)

)即:臭氧最大值等值线图美国制订控制光化学烟雾污染对策依据1616/21VOC/NOx=15/1VOC/NOx=4/1VOC/NOx=8/1ABCA碳氢化合物包含丙烷、丁烷(含量1:3)和醛类BNO2初始体积分数为NO初始体积分数25%C计算时考虑了日照强度改变,从早晨8点到下午5点,取北纬34D模拟过程中不停有新鲜污染物加入;E下午3点前稀释速率为3%,3点以后无稀释;FO3输送忽略。1717/21PeakO3forvariousNOxandNMHCemissionsinsouthernTaiwan(Changet

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