第五章原子吸收分光光度法18课件

第五章原子吸收分光光度法原子吸收分光光度法的实验方法第三节一、干扰与消除1、光谱干扰谱线重叠干扰：由于光源发射锐线，谱线重叠干扰的较少。但是有些元素的光谱线很近。消除：另选分析线。如V线（3082.11Å）对Al线（3082.15Å）的干扰；多谱线的元素产生的谱线之间的干扰。如Mn的最灵敏线279.5nm旁还有279.8nm和280.1nm两条灵敏度低的吸收线，当光谱通带为0.7nm时，它们都进入通带内，而且每条吸收线的具有不同的吸收系数，使测定灵敏度下降，线性变坏。背景干扰：分子吸收、光散射、折射等

消除：邻近非共振线校正背景

连续光源校正背景

塞曼效应背景校正

2、物理干扰

又称基体干扰，由于溶液的粘度、表面张力等物理因素，影响溶液的输送速度、雾化效率及原子化效率。

消除：可通过配制与试样溶液具有相似物理性质的标准溶液，消除干扰。也可通过适当稀释溶液，减少干扰。在基体性质不清楚或比较复杂时，使用标准加入法能较好地消除基体干扰。

3、化学干扰

来源：待测元素与共存的其他物质发生化学反应生成难挥发的化合物所引起的干扰，主要影响原子化效率，通常使测定结果偏低。如用空气/乙炔火焰测定Ca时，溶液中若存在磷酸根会生成难于原子化的磷酸钙，使结果偏低。消除：（1）选择合适的原子化条件（2）加入释放剂：释放剂的作用是与干扰组分形成更稳定或更难挥发的化合物，使待测元素释放出来。如对Ca2+的干扰——加入La(III)、Sr(II)释放Ca2+；（3）加入保护剂:对Ca2+的干扰—加入EDTA—CaY。（4）加入饱和剂（5）加入基体改进剂4、电离干扰来源：高温导致原子电离，从而使基态原子数减少，吸光度下降。消除：加入消电离剂（主要为碱金属元素），产生大电子，从而抑制待测原子的电离。如大量KCl的加入可抑制Ca的电离。

1、样品的制备（1）标准溶液的制备标准储备液：一般选用高纯金属（99.99%）或被测元素的盐类精确称量溶解后配成1mg/ml的标准储备液。工作标准溶液：标准储备液经过稀释即成为制作标准曲线的工作标准溶液。对于火焰原子吸收测定的标准储备液一般要经1/1000稀释，无火焰原子吸收测定的标准储备液要经过1/100000~1/1000000稀释。二、定量分析方法注意事项：（1）应使用去离子水，保证玻璃器皿纯净，防止玷污。（2）所用的硝酸、盐酸应为优级纯，避免使用磷酸或硫酸。（3）标准储备液要保持一定的酸度以防止金属离子水解，避免阳光照射，不要存储在寒冷的地方。（4）校准用的工作标准溶液往往使用0.1mol/L浓度的酸或碱溶液稀释制备。（5）在每次测定前新鲜制备。（6）必须在有效期内使用。（2）被测试样的处理

测定前应对被测试样进行必要的预处理。液体试样：浓度过大时，必须用适当的溶剂进行稀释；浓度过低时，可以进行富集以提高浓度。无机固体试样：应用合适的溶剂和溶解方法，将被测元素完全转入溶液中。有机固体试样：一般先用干法或湿法破坏有机物，再将破坏后的残留物溶解在合适的溶剂中。如果使用非火焰原子化法，可以直接进固体试样，采用程序升温，以分别控制试样干燥、灰化和原子化过程，使易挥发或易热解基体在原子化阶段之前除去。2、测定条件的选择（1）分析线的选择通常选共振线（最灵敏线）作为分析线。但当元素的共振线受到其它谱线干扰，或位于远紫外区时，则不宜选用共振线作分析线。如Hg185nm比Hg254nm灵敏50倍，但前者处于远紫外区；共振线Ni232nm附近231.98和232.12nm的原子线和231.6nm的离子线干扰测定，可选取341.48nm作分析线。此外当待测原子浓度较高时，为避免过度稀释，可选取次灵敏线！（2）狭缝宽度选择狭缝宽度影响光谱通带和通过光的强度。狭缝宽度的选择应以能去除分析线邻近的干扰线为前提。由于吸收光谱比较简单，谱线重叠的几率很少，在原子吸收测定时允许使用较宽的狭缝。这样可以增加光强，提高信躁比，改善检出限。当吸收线附近有干扰谱线与非吸收光谱存在时，使用较宽的狭缝反而会导致灵敏度降低。合适的宽度可通过实验确定。不引起吸光度减小的最大狭缝宽度，就是应该选择的最佳狭缝宽度。（3）灯电流选择灯电流过小，光强低且不稳定；灯电流过大，发射线变宽，灵敏度下降，且影响光源寿命。选择原则：在保证光源稳定且有足够光输出时，选用最小灯电流（通常是最大灯电流的1/2~2/3），最佳灯电流通过实验确定。（4）原子化条件

火焰原子化:火焰类型（温度-背景-氧还环境）；燃助比（温度-氧还环境)；燃烧器高度（火焰部位-温度）和雾化器调节。调节燃烧器高度可控制光束通过火焰的区域。

石墨炉原子化:升温程序的优化。具体温度及时间通过实验确定。例如灰化——基体，尤其是有机质的去除。在不损失待测原子时，使用尽可能高的温度和长的时间；（5）其他

火焰原子化法最佳进样量应通过实验确定，一般约4～6ml。调节雾化器可以改变和控制进样速度。雾化器要经常用去离子水冲洗以消除记忆效应。石墨炉原子化法取样量大小依赖于石墨管内容积的大小，一般固体取样量为0.1-10mg,液体取样量为1-5ul。（1）标准曲线法3、定量方法操作方法①标准曲线的绘制：根据试样中待测元素的含量，确定标准曲线的浓度范围，配制浓度适宜的工作标准溶液；用空白对照溶液调零，浓度从低到高依次测定各浓度工作标准溶液；以吸光度A的平均值为纵坐标，以相应浓度c为横坐标，绘制A-c标准曲线。②样品的测定：在相同的实验条件下，测定待测试样溶液的吸光度；取平均值后从标准曲线上查出该值所对应的浓度，计算试样中待测元素的含量。适用范围：适用于试样组成简单或共存元素没有干扰的试样。优点：可用于同类大批量试样的分析。缺点：基体影响较大。注意事项（1）工作标准溶液的浓度和相应的吸光度应在线性范围内。（2）分析过程中，各测定条件应保持恒定。（3）待测试样溶液和工作标准溶液所加的试剂应一致。（2）标准加入法适用范围：试样的基体组成复杂，且对测定有明显影响，或待测试样的组成不明确，可采用标准加入法进行定量分析。优点：可以消除基体的干扰。操作方法①分别取4份体积相同的试样溶液置于4个同体积的量瓶中，从第二份起再依次精密加入同一体积不同浓度的待测元素工作标准溶液，然后用溶剂稀释定容。②在相同的实验条件下分别测量各个试液的吸光度，以各试液吸光度A为纵坐标，以相应浓度c为横坐标，绘制A-c标准加入曲线。③如果试样不含被测元素，则曲线通过原点；反之，若试样含被测元素，则曲线不通过原点，此时应延长曲线与横坐标交于cx，cx即为所测试样中待测元素的浓度。标准加入法标准加入法注意事项（1）待测元素的浓度与其对应的吸光度在测定浓度范围内呈线性关系。（2）为了得到较准确的外推结果，最少应取4个点来作外推曲线，并且第一份加入的标准溶液与试样溶液浓度之比应适当。（3）本法可以消除基体干扰，但不能消除背景吸收干扰。（4）对于斜率太低的曲线（灵敏度差），容易引进较大的误差。

例：用冷原子吸收法测定废水中的汞，分别吸取试液10.00mL于一组25mL的容量瓶中,加入不同体积的标准汞溶液(浓度为0.40µg/mL)，稀释至刻度。测得下列吸光度：VHg/mLA0.000.501.001.502.002.500.0670.0670.1450.2220.2940.3710.445在相同条件下做空白实验，A为0.015。计算水样中汞的含量。

解：每一个吸光度值都减去空白值0.015。然后以A为纵坐标，加入汞标准液体积为横坐标作图。得一直线。外延此直线与横轴相交，交点与原点间的距离为0.39mL。故水样中汞的含量为：（3）内标法

在标准溶液和样品溶液中分别加入一定量的样品中不存在的内标元素，测定分析线与内标线的强度比，并以吸光度比值对被测元素含量绘制校正曲线。

主要是实验条件变化所引起的误差（如气体流量、火焰状态、石墨炉温度等）。原子吸收分光光度法的应用第四节（1）广泛应用于环境监测、医药卫生、陶瓷、涂料、冶金、地质、食品、石油化工和农业等相关领域的微量和痕量元素分析。（2）作为物理和物理化学的一种实验手段，对