黄酮类成分的理化性质罗兰副教授课件

黄酮类成分的理化性质罗兰

副教授1.性状黄酮类化合物多为结晶性固体，少数（如黄酮苷类）为无定形粉末。

2.颜色（1）颜色与分子中是否存在交叉共轭体系有关。（2）在黄酮（醇）7、4′引入OH、OCH3等助色团，促进电子移位、重排，化合物的颜色加深（3）pH不同而颜色改变，pH〈7显红色，pH=8.5显紫色，pH〉8.5显蓝色，例如：矢车菊苷。123在黄酮结构中灰黄~黄色浅黄色橙黄色灰黄~黄色无色无色你问我答：Q:二氢黄酮、二氢黄酮醇类苷元在水中溶解度稍大是因为A．羟基多B．有羧基C．离子型D．C环为平面型E．C环为非平面型答案：E

3.旋光性

二氢黄酮、二氢黄酮醇、二氢异黄酮、黄烷醇及黄酮苷类（糖），结构中有手性碳，故均具有旋光性。*********4.溶解性

黄酮类化合物的溶解性因结构不同而有很大差异。一般情况下，

水甲（乙）醇乙醚（苯）石油醚黄酮苷元-+++（亲脂性）黄酮苷（亲水性）++--1.结构：平面型分子难溶于水：黄酮（醇）、查耳酮非平面型分子溶解度稍大：二氢黄酮（醇）离子型分子具有盐的通性，水溶性大：花青素苷元苷元溶解度：取决于存在状态2.取代基:母核上引入羟基后，则水溶性增加，脂溶性降低，羟基引入越多，水溶性增加越大，引入甲氧基或异戊烯后，脂溶性增加，水溶性降低。

3、平面型分子非平面型分子总结：花色素(平面性分子,离子型)>非平面性分子>平面性分子5.酸碱性:以黄酮为例（1）酸性黄酮类化合物因分子中具有酚羟基，故显酸性，黄酮中各酚羟基酸性由强到弱的顺序是：羟基位置酸性溶解性7，4＇-二羟基强弱溶于5%NaHCO37或4＇-羟基溶于5%Na2CO3一般酚羟基溶于0.2%NaOH5-羟基溶于4%NaOHP-∏共轭7、4′—OH酸性强原理：你问我答：Q:含不同羟基的黄酮类化合物的酸性强弱顺序是

A．7，4’-二羟基>7-羟基>5-羟基>一般酚羟基

B．7，4’-二羟基>一般酚羟基>5-羟基>7-羟基

C．7，4’-二羟基>4’-羟基>一般酚羟基>5-羟基

D．7，4’-二羟基>5-羟基>7-羟基>一般酚羟基E．-般酚羟基>7-羟基>5-羟基>7，4’-二羟基答案：C（2）碱性H+在浓硫酸或浓盐酸溶液中表现碱性。生成盐，难溶有机溶剂，不稳定，加水稀释，黄酮又游离。常通过生成不同颜色的盐用于黄酮鉴别。

呈碱性与

-吡喃环上的醚氧原子有关。6、化学检识现象：黄酮（醇）、二氢黄酮（醇）：显橙红～紫红色；查耳酮、橙酮、儿茶素：（—）阴性

操作：样品/甲醇+Mg粉+3d浓HCl1—2分钟显色（1）还原反应

①盐酸镁粉反应

注意查耳酮、橙酮、儿茶素类则不显反应；异黄酮除少数例外，均不显色；花色素在浓盐酸中也会发生色变，须先作空白对照实验。（1）还原反应②四氢硼钠反应

操作：样品/甲醇+NaBH4的甲醇液1分钟+数滴浓HCl显色

现象：二氢黄酮、二氢黄酮醇红~紫红其它黄酮类（-）

鉴别意义：此反应可用于二氢黄酮类、二氢黄酮醇类与其他黄酮类化合物的鉴别。其他黄酮类均无此现象。（2）金属盐类的络合反应可以发生金属盐类络合反应的基团：常见的金属盐类：铝盐、镁盐、锆盐等。OOOHOHOHOOH

①三氯化铝反应：操作方法：在滤纸上滴加样品液，再滴加1%三氯化铝乙醇溶液，通过纸斑点反应观察现象。现象：大多数黄酮显黄色并有荧光。例外4'-OH或7，4'-二OH黄酮醇显天蓝色荧光。鉴别意义：黄酮类化合物的定性定量分析。（2）金属盐类的络合反应②锆盐—枸橼酸反应鉴别意义：区别3-OH

和/或

5-OH的存在。H2O注意：3-羟基黄酮产生的络合物稳定性大于5-羟基黄酮。

（2）金属盐类的络合反应操作要点：样品/MeOH2%ZrOCl2/MeOH溶液变黄有3-OH和/或5-OH2%枸橼酸/MeOH仍显黄色显著褪色有3-OH无3-OH，有5-OH③醋酸镁反应操作：在滤纸上滴加样品液，喷以醋酸镁的甲醇液，加热干燥后观察纸班点现象。现象：二氢黄酮(醇)：天蓝色荧光异黄酮、黄酮(醇)：黄-橙黄-褐色荧光鉴别意义：用于二氢黄酮、二氢黄酮醇类与其他黄酮类化合物的区别检识。（2）金属盐类的络合反应④氨性氯化锶反应操作：将样品的甲醇液置小试管中，加入3滴0.01mol/L氯化锶甲醇液，再加3滴已用氨蒸气饱和的甲醇溶液，现象：具有邻二酚羟基结构的黄酮类化合物:绿～棕色及至黑色沉淀。鉴别意义：具有邻二酚羟基结构的黄酮类化合物（2）金属盐类的络合反应（3）碱性试剂反应①二氢黄酮类遇碱变成相应异构体查耳酮显橙或黄色②氨熏后能使黄酮、黄酮醇类转为亮黄色，紫外光下欢察更为明显。氨熏放置后，颜色因氨挥发而褪色，故变色是可逆的；碳酸钠显色的颜色较稳定。

③具有邻二酚羟基结构的黄酮在碱液中由黄-棕色絮状沉淀。（4）硼酸显色反应黄酮类化合物分子中有羟基结构的存在时，在酸性条件下与硼酸反应生成亮黄色。例如：7.色谱检识

常采用硅胶或聚酰胺薄层色谱。

①硅胶薄层色谱：

【用途】用于分析与鉴定弱极性黄酮类化合物。

【展开剂】甲苯-甲酸甲酯-甲酸(5:4:1)，苯-甲醇，氯仿-甲醇等。②聚酰胺薄层色谱：

【用途】分离大多数黄酮及苷类，适用范围广，分离效果好。

【展开剂】聚酰胺对黄酮类化合物吸附能力强，大多数展开剂中含有醇、酸或水。（1）薄层色谱鉴定

【用途】适用于各种黄酮类化合物及其苷类的分析；

【展开剂】

黄酮类化合物一般宜用极性相对较小的“醇性”溶剂展开；黄酮苷类宜用极性相对较大的“水性”展开剂；黄酮苷和苷元混合物的分离和检识常用双向纸色谱法，第一向通常用“醇性”展开剂展开，第二向用极性大的“水性”展开剂展开。

（2）纸色谱苷元：分配色谱。流动相：正丁醇-冰醋酸-水(4：1：5上层，BAW)系统。苷：双向纸色谱。第一向：