第五章 脂环烃习题答案(第五版)

第五章脂环崎(PH3.H4)

1.分子式C5HIO的环烷烧的异构体的构造式：(提示:包括五环、四环和三环)。

2.顺T-甲基-4-异丙基环己烷的稳定构象式。

解：ae式，其中甲基位于a键，异丙基位于e键。

(H3C)2HC

3.写出下列各对二甲基环己烷的可能的椅型构象，并比较各异构体的稳定性，说

明原因。

解:

(1)顺-1,2-二甲基环己烷可能的椅型构象为ae式；反7,2-二甲基环己烷可能

aa<ae<eeo

(2)顺7,3-二甲基环己烷可能的椅型构象为aa和ee式二种；与反7,3一二甲

基环己烷可能的椅型构象为aa式，稳定性次序为：ee>ae〉aa。

(3)顺-1,4-二甲基环己烷可能的椅型构象为ae式；反T,4-二甲基环己烷可能

的椅型构象为aa和ee式二种，稳定性次序为：ee>ae>aao

CH3

4.写出下列化合物的构造式（用键线式表示）：

(1)1,3,5,7-四甲基环辛四烯(2)二环［3.1.1］庚烷

(3)螺［5.5］-|—烷(4)methylcyclopropane

(5)cis-1,2-dimethylcyclohexane

答案：

H3C

CH3vK00

|CH3

CH3

5.命名下列化合物：

⑴乙

⑵Z

0^CH(CH3)2

1-ethyl-3-methylcyclopentane(1R,3R)-3-nethyl-1-isopropyIcyclohexane

卜甲基7-乙蜃环戊烷反-1-甲基-3-异丙基环己烷

⑴4H3M

⑵c>

CH(CH3)2

1-ethyl-3-methylcyclopentane(1R,3R)-l-isopropyl-3-methylcyclohexane

「甲基-3-乙基环戊烷反-1-甲基-3-异丙基环己烷

2,6-dimethylbicyclo[2.2.2]octane1,5-dimethylspi「o[3.4]octane

2,6-二甲基二环[2・2,2]辛烷1,5-二甲基螺[3.4]辛烷

6.完成下列反应式，带的写出产物构型：

(1)

pi

zy%吧.Hc1

3x

^^CH3^lc:

CH3

这两个反应属亲电加成反应。

(2)

D

H3C^CH2+即中

+

fKMnO4/H\

+CO2

(3)

Cl2,300°CI

高温自由基取代反应

(4)

QBR23叱>+

BrHHBr

亲电加成反应，100%反式形成一对对映体,组成一个外消旋体混合物。

(5)

O稀，冷KMn?

HOOHHH

氧化反应，生成一个内消旋体。

(6)

7.丁二烯聚合时，除生成高分子聚合物外，还有一种环状结构的二聚体生成。该

二聚体能发生下列诸反应：（1）还原生成乙基环己烷；（2）溟化时可以加上四个

溟原子；（3）氧化时生成B-茨基己二酸，试根据这些事实，推测该二聚体的结

构，并写出各步反应式。

答案：丁二烯的二聚体结构如下：

相关反应式如下:

8.化合物（A）分子式为C4H8,它能使溟溶液褪色，但不能使稀的高锈酸钾溶液

褪色。Imol（A）与ImolHBr作用生成（B）,（B）也可以从（A；的同分异构体（C）

与HBr作用得到。化合物（C）分子式也是C4HS,能使滨溶液褪色，也能使稀

的高镒酸钾溶液褪色。试推测化合物（A）（B）（C）的结构式，并写出各步反应

式。

推测结构如下：

该题解题时要注意:

(1)环丁烷必须在加热时才会使溟水褪色；

(2)1-丁烯与漠化氢加成时可以得到1-溟丁烷和27臭丁烷两种，与题意不相符。

9.写出下列化合物最稳定的构象

(1)反-1-甲基-3-异丙基环己烷(2)顺-1-氯-2-溟环己烷

8K

CH3xy

(3)顺-1,3-环己二醇(4)2.甲基十氢化蔡

H3

10.写出・6(TC时,B「2与三环［3.2.1.0勺辛烷反应的产物,并解释原因。

解：

公；1

Br

三元环易开环，发生加成反应。

11.合成下列化合物

(1)以环己醇为原料合成OHCCH2cH2cH2cH2cHO

/''-OHH*/H2O的3

—K_*