出口粮食中杀虫剂残留含量测定研究

1出口粮食杀虫剂残留含量检测意义1.1保障食品安全杀虫剂残留含量的测定，对于保障出口粮食的食品安全至关重要。农药残留可能对人体健康造成严重危害，如引起急性中毒、慢性中毒甚至致癌等。通过测定粮食中杀虫剂残留含量，可以及时发现超标情况，避免不合格产品进入市场，从而保障消费者的健康。尤其是在国际贸易中，确保出口粮食的食品安全符合国际标准，能够提高我国农产品在国际市场上的竞争力。1.2提高产品竞争力符合国际贸易规定和食品安全标准的粮食产品，能够提高我国农产品在国际市场上的竞争力。随着消费者对食品安全的关注度不断提高，符合安全标准的产品更受人们欢迎，更有利于提升产品的销售额和市场份额。因此，通过检测杀虫剂残留含量，可以帮助粮食产品更好地契合国际市场需求，提高其竞争力，促进农产品出口。2实验部分2.1主要仪器与试剂2.1.1仪器HPLC-MS型号为AB3500；电子天平型号为AR224CN、XS205。2.1.2试剂乙腈、甲醇、正己烷、甲苯、乙酸铵、氯化钠、无水硫酸钠，SPE柱；乙酸铵溶液：称取0.19g乙酸铵加适量的水溶解，并定容至500mL，过0.22μm滤膜；乙腈－甲苯：量取60mL乙腈和20mL甲苯，混合均匀；乙腈饱和的正己烷：将少量乙腈加入正己烷中，剧烈振摇并继续加入乙腈，至出现明显分层，静置备用。2.2实验方法2.2.1实验条件本实验使用AtlantisdC18150mm×2.1mm×5μm色谱柱，流速为0.30mL·min-1，柱温为30℃，进样量为5μL。流动相及洗脱条件详见表1。表1流动相及梯度洗脱条件表气帘气压力（CUR）：25.00psi（氮气）；电喷雾电压（IS）：5500V；离子源温度（TEM）：400℃；雾化气压力（GS1）：40.0psi（氮气）；辅助气压力（GS2）：40.0psi（氮气）；碰撞气（CAD）：7.0psi；离子化模式：电喷雾电离正离子模式（ESI+）；质谱扫描方式：多反应监测（MRM），串联质谱条件见表2。表2串联质谱条件表2.2.2样品处理将大米样品经过粉碎机粉碎后，平均分成2份，分别装入洁净容器中。1份作为试样供检测使用，另1份作为留样保存并做好标识。取5g制备好的试样放入50mL的离心管中，加入10mL水使样品湿润，静置30min。加入5g氯化钠和20mL乙腈，均质提取1min后进行离心。取上层乙腈转移至新的离心管中，残渣继续加入10mL乙腈进行重复提取1次。将提取得到的乙腈相合并后，加入10mL正己烷进行涡旋混匀，然后弃去正己烷。将乙腈相经过装有无水硫酸钠的漏斗转移至鸡心瓶中，然后在40℃下旋蒸至近干[1]。2.2.3净化①使用10mL乙腈-甲苯对SPE柱（石墨化碳/氨基小柱）进行活化处理。然后，将提取液全部转移至小柱并收集滤液。接着，使用10mL乙腈-甲苯（3+1）分3次洗脱小柱中的目标化合物。②将洗脱得到的溶液在45℃下使用氮气吹干。随后，使用1.0mL乙腈5mmol·L-1乙酸铵溶解残留物。③将溶液过0.22μm滤膜，待测[2-5]。空白试验：除不称取试样外，均按照上述步骤进行操作。2.2.4结果计算式中，X为试样中待测组分残留量，mg·kg-1；C为从标准曲线得到的待测组分的浓度，ng·mL-1；C0为从标准曲线得到的试剂空白中待测组分的浓度，ng·mL-1；V为样品溶液的稀释体积，mL；m为样品的称样量，g。此外，计算结果需要扣除空白值。2.3结果验证2.3.1定性确定在相同的实验条件下，每种被测组分选择1个母离子、2个以上子离子，如果样品中待测物质的保留时间与基质标准溶液的保留时间偏差在±2.5%之内，且样品中的组分定性离子相对丰度与浓度与基质标准工作溶液中对应的定性离子的相对丰度偏差，不超过表3规定的范围，那么就可以确定样品中存在对应的待测物。表3定性确证时相对离子丰度的最大允许偏差表2.3.2线性结果混合标准工作液5μL，记录各组分的峰面积。以各组分峰面积为纵坐标，以标准溶液的浓度为横坐标，进行线性回归验证。涕灭威线性方程：y=171.18445x+1051.61154，R=0.9956；恶虫威线性方程：y=10300.38276x+7073.06608，R=0.9970；甲萘威线性方程：y=6985.66954x+13395.51638，R=0.9970；抗蚜威线性方程：y=1.06615e5x+4.22954e4，R=0.9971；杀线威线性方程：y=183.12642x+338.51821，R=0.9986，符合GB/T27417—2017《合格评定化学分析方法确认和验证指南》要求。2.3.3重复性和回收率评价称取大米样品14份，编号1～14号，1～2号为空白样品，3～5号加混合标准溶液0.025mL，6～11号加混合标准溶液0.050mL，12～14号加混合标准溶液0.200mL。按照上述实验方法进行处理，所得结果符合GB/T27417—2017《合格评定化学分析方法确认和验证指南》中的规定：对于含0.01mg·kg-1＜含量＜0.1mg·kg-1的成分，RSD＜21%和各组分的回收率范围在60%～120%。2.3.4低限（LOQ）评价称取大米样品3份，按照测定低限添加混合标准溶液0.010mL，处理后进样检测，测得涕灭威平均离子比率为0.39，LOQ为0.004mg·kg-1；恶虫威线性平均离子比率为0.48，LOQ为0.002mg·kg-1；甲萘威平均离子比率为0.61，LOQ为0.003mg·kg-1；抗蚜威平均离子比率为0.62，LOQ为0.005mg·kg-1；杀线威平均离子比率为0.32，LOQ为0.002mg·kg-1，符合SN/T1017.7—2014《出口粮食中涕灭威、甲萘威、杀线威、恶虫威、抗蚜威残留量的测定》第一法中测定低限均为0.005mg·kg