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模板03工艺流程中条件控制与选择、分离和提纯识识·题型解读考情分析+命题预测/技巧解读明·模板构建答题模板+技巧点拨技法01化工流程中条件的控制与选择技法02化工流程中物质的分离和提纯通·模板运用真题示例+模板答题+变式训练练·模板演练最新模拟、预测考向本节导航化学工艺流程题是将化工生产中的生产流程用框图形式表示出来,并根据生产流程中有关的化学知识步步设问,是无机框图的创新。它以现代工业生产为基础,与化工生产成本、产品提纯、环境保护等相融合,考查物质的制备、检验、分离提纯等基本实验原理在化工生产中的实际应用,要求考生依据流程图分析原理,紧扣信息,抓住关键、准确答题。这类试题具有较强的实用性和综合性,是高考化学命题的常考题型化学工艺流程题是将化工生产中的生产流程用框图形式表示出来,并根据生产流程中有关的化学知识步步设问,是无机框图的创新。它以现代工业生产为基础,与化工生产成本、产品提纯、环境保护等相融合,考查物质的制备、检验、分离提纯等基本实验原理在化工生产中的实际应用,要求考生依据流程图分析原理,紧扣信息,抓住关键、准确答题。这类试题具有较强的实用性和综合性,是高考化学命题的常考题型。第一步:粗读题干明确生产目的、原料、杂质和目标产品的成分。第二步:分析流程对照原料和产品,确定核心反应和核心辅料;依核心反应,明确流程主线、支线和除杂任务。第三步:解答设问结合设问进一步分析流程,运用化学语言进行规范作答。技法01化工流程中条件的控制与选择1.温度的控制(常用水浴、冰浴或油浴)(1)加热的目的:加快反应速率或溶解速率;促进平衡向吸热方向移动;除杂,除去热不稳定的杂质,如NaHCO3、Ca(HCO3)2、KMnO4、NH4Cl等物质;使沸点相对较低或易升华的原料汽化。(2)降温的目的:防止某物质在高温时会溶解(或分解);使化学平衡向着题目要求的方向(放热方向)移动;使某个沸点较高的产物液化,使其与其他物质分离;降低晶体的溶解度,减少损失。(3)控制温度在一定范围的目的:结晶为获得所需物质(用水浴带温度计便于控温且受热均匀);防止某种物质(如H2O2、草酸、浓硝酸、铵盐等)因温度过高时会分解或挥发;使催化剂的活性达到最高;防止副反应的发生。(4)降温或减压可以减少能源成本,降低对设备的要求,达到绿色化学的要求。(5)控制固体的溶解与结晶趁热过滤:减少因降温而析出的溶质的量。蒸发浓缩:蒸发除去部分溶剂,提高溶液的浓度。蒸发结晶:蒸发溶剂,使溶液由不饱和变为饱和,继续蒸发,过剩的溶质就会呈晶体析出。从溶液中得到晶体的过程:蒸发浓缩→冷却结晶→过滤→洗涤、干燥。2.pH的控制(1)控制一定的pH,以提供反应所需环境。反应环境的不同会导致反应产物的差异。如在酸性环境中KMnO4的还原产物一般为Mn2+,中性(或弱酸性)环境中KMnO4的还原产物一般为MnO2。(2)控制一定的pH,以改变元素的存在形式。如铝元素在强酸性条件下以Al3+形式存在,当体系的pH增大,铝元素将以Al(OH)3甚至以AlOeq\o\al(-,2)或[Al(OH)4]-的形式存在。(3)控制一定的pH,使金属阳离子形成氢氧化物沉淀。3.反应物用量或浓度的控制(1)酸浸时为了提高矿石中某金属元素的浸取率,可以适当提高酸的浓度。(2)对有多种反应物的体系,增大便宜、易得的反应物的浓度,可以提高其他物质的利用率,使反应充分进行。如工业制硫酸过程中,通入过量的O2以提高SO2的转化率。(3)增大物质浓度可以加快反应速率,使平衡发生移动,应结合具体问题进行具体分析。4.加入物质的目的(1)加碱:去油污,去铝片氧化膜,溶解铝、二氧化硅等。(2)加沸石或碎瓷片:防止液体暴沸。(3)加有机溶剂:萃取某些物质,或降低某些物质的溶解度。(4)加氧化剂:与原体系中还原剂发生氧化还原反应。5.在空气中进行的反应或操作要考虑O2、H2O、CO2或其他气体是否参与反应;或能否达到隔绝空气、防氧化、防变质、防分解、防水解、防潮解等目的,例如使用保护气抑制弱离子的水解(如HCl氛围)。技法02工艺流程中物质的分离和提纯1.物质分离与提纯的常用方法(1)过滤:分离难溶物和易溶物,根据特殊需要采用趁热过滤或者抽滤等方法。(2)萃取和分液:利用溶质在互不相溶的溶剂里的溶解度不同提取分离物质,如用CCl4或苯萃取溴水中的溴。(3)蒸发结晶:提取溶解度随温度变化不大的溶质,如NaCl。(4)冷却结晶:提取溶解度随温度变化较大的溶质、易水解的溶质或结晶水合物,如KNO3、FeCl3、CuCl2、CuSO4·5H2O、FeSO4·7H2O等。(5)蒸馏或分馏:分离沸点不同且互溶的液体混合物,如分离乙醇或甘油。(6)冷却法:利用气体液化的特点分离气体,如合成氨工业采用冷却法分离平衡混合气体中的氨气。(7)离子交换法:利用离子交换剂与溶剂中的离子发生交换,进行分离,分离效率高,设备简单,树脂可以重复使用,但耗时过多。2.常用的结晶方法(1)从溶液中获取不带结晶水的晶体,如NaCl、K2SO4等,用蒸发结晶的方法。(2)从溶液中获取带结晶水的晶体,如CuSO4·5H2O、FeSO4·7H2O等,用蒸发浓缩、冷却结晶、过滤的方法。(3)从混合液中获取溶解度受温度影响较小的溶质,如从含少量KNO3的NaCl溶液中获取NaCl晶体,用蒸发结晶、趁热过滤的方法。(4)从混合液中获取溶解度受温度影响较大的溶质,如从含少量KCl的KNO3溶液中获取KNO3晶体,用蒸发浓缩、冷却结晶、过滤的方法。(5)重结晶是指析出的晶体经过溶解后再次从溶液中结晶析出的过程,是一种利用被提纯物质与杂质在同一溶剂中的溶解度不同而进行提纯、分离的方法。3.金属离子的萃取与反萃取(1)溶剂萃取简称萃取——利用溶质在两种不相溶的液体之间的溶解度或者分配差异,达到分离和富集的目的。经过反复多次萃取,可将大部分化合物提取出来。(2)反萃取和洗脱——与萃取过程相反,用一定的酸、碱或盐溶液把金属离子从有机相中再次返回到水相中的过程。1.(2024·湖南卷)铜阳极泥(含有Au、、、等)是一种含贵金属的可再生资源,回收贵金属的化工流程如下:已知:①当某离子的浓度低于时,可忽略该离子的存在;②
;③易从溶液中结晶析出;④不同温度下的溶解度如下:温度℃020406080溶解度/g14.426.137.433.229.0(3)“氧化酸浸”和“除金”工序抣需加入一定量的:①在“氧化酸浸”工序中,加入适量的原因是。(5)滤液4中溶质主要成分为(填化学式);在连续生产的模式下,“银转化”和“银还原”工序需在℃左右进行,若反应温度过高,将难以实现连续生产,原因是。【答案】(3)使银元素转化为AgCl沉淀(5)Na2SO3高于40℃后,Na2SO3的溶解度下降,“银转化”和“银还原”的效率降低,难以实现连续生产【第一步粗读题干】铜阳极泥(含有Au、、、等),回收贵金属的化工流。【第二步分析流程】【第三步解答设问】(3)①在“氧化酸浸”工序中,加入适量的原因是使银元素转化为AgCl沉淀;(5)由分析可知滤液4中溶质主要成分为Na2SO3;由不同温度下的溶解度可知,高于40℃后,的溶解度下降,“银转化”和“银还原”的效率降低,难以实现连续生产。2.(2024·山东卷)以铅精矿(含,等)为主要原料提取金属和的工艺流程如下:(1)“热浸”时,难溶的和转化为和及单质硫。溶液中盐酸浓度不宜过大,除防止“热浸”时挥发外,另一目的是防止产生(填化学式)。(2)将“过滤Ⅱ”得到的沉淀反复用饱和食盐水热溶,电解所得溶液可制备金属“电解I”阳极产物用尾液吸收后在工艺中循环使用,利用该吸收液的操作单元为。(3)“还原”中加入铅精矿的目的是。(4)“置换”中可选用的试剂X为(填标号)。A.
B.
C.
D.“置换”反应的离子方程式为。【答案】(1)H2S(2)热浸(3)将过量的Fe3+还原为Fe2+(4)C【第一步粗读题干】以铅精矿(含,等)为主要原料提取金属和。【第二步分析流程】本题以铅精矿(含,等)为主要原料提取金属和,“热浸”时,难溶的和转化为和及单质硫,被还原为Fe2+,过滤I除掉单质硫滤渣,滤液中在稀释降温的过程中转化为PbCl2沉淀,然后用饱和食盐水热溶,增大氯离子浓度,使PbCl2又转化为,电解得到Pb;过滤II后的滤液成分主要为、FeCl2、FeCl3,故加入铅精矿主要将FeCl3还原为FeCl2,试剂X将置换为Ag,得到富银铅泥,试剂X为铅,尾液为FeCl2。【第三步解答设问】(1)“热浸”时,将和中-2价的硫氧化为单质硫,被还原为Fe2+,溶液中盐酸浓度过大,这里主要考虑氢离子浓度会过大,会生成H2S气体。(2)“过滤Ⅱ”得到的沉淀反复用饱和食盐水热溶,会溶解为,电解溶液制备金属,在阴极产生,阳极Cl-放电产生Cl2,尾液成分为FeCl2,FeCl2吸收Cl2后转化为FeCl3,可以在热浸中循环使用。(3)过滤Ⅱ所得的滤液中有过量的未反应的Fe3+,根据还原之后可以得到含硫滤渣,“还原”中加入铅精矿的目的是是将将过量的Fe3+还原为Fe2+。(4)“置换”中加入试剂X可以可以得到富银铅泥,为了防止引入其他杂质,则试剂X应为Pb,发生的反应为:。1.(2024·湖北卷)铍用于宇航器件的构筑。一种从其铝硅酸盐中提取铍的路径为:已知:(2)为了从“热熔、冷却”步骤得到玻璃态,冷却过程的特点是。(3)“萃取分液”的目的是分离和,向过量烧碱溶液中逐滴加入少量“水相1”的溶液,观察到的现象是。(4)写出反萃取生成的化学方程式。“滤液2”可以进入步骤再利用。(5)电解熔融氯化铍制备金属铍时,加入氯化钠的主要作用是。2.(2023·新课标卷)铬和钒具有广泛用途。铬钒渣中铬和钒以低价态含氧酸盐形式存在,主要杂质为铁、铝、硅、磷等的化合物,从铬钒渣中分离提取铬和钒的一种流程如下图所示:已知:最高价铬酸根在酸性介质中以Cr2O存在,在碱性介质中以CrO存在。(3)“沉淀”步骤调pH到弱碱性,主要除去的杂质是___________。(4)“除硅磷”步骤中,使硅、磷分别以MgSiO3和MgNH4PO4的形式沉淀,该步需要控制溶液的pH≈9以达到最好的除杂效果,若pH<9时,会导致___________;pH>9时,会导致___________。(5)“分离钒”步骤中,将溶液pH调到1.8左右得到V2O5沉淀,V2O5在pH<1时,溶解为VO或VO3+在碱性条件下,溶解为VO或VO,上述性质说明V2O5具有___________(填标号)。A.酸性
B.碱性
C.两性1.(2023·辽宁卷)某工厂采用如下工艺处理镍钴矿硫酸浸取液含(和)。实现镍、钴、镁元素的回收。已知:物质(1)用硫酸浸取镍钴矿时,提高浸取速率的方法为___________________(答出一条即可)。(3)“氧化”中,用石灰乳调节,被氧化为,该反应的离子方程式为_______(的电离第一步完全,第二步微弱);滤渣的成分为、_______(填化学式)。(6)“沉镁”中为使沉淀完全,需控制不低于_______(精确至0.1)。2.(2023·广东卷)均是重要的战略性金属。从处理后的矿石硝酸浸取液(含)中,利用氨浸工艺可提取,并获得高附加值化工产品。工艺流程如下:已知:氨性溶液由、和配制。常温下,与形成可溶于水的配离子:;易被空气氧化为;部分氢氧化物的如下表。氢氧化物(4)会使滤泥中的一种胶状物质转化为疏松分布的棒状颗粒物。②提高了的浸取速率,其原因是。(5)①“析晶”过程中通入的酸性气体A为。3.(2022·湖南卷)钛(Ti)及其合金是理想的高强度、低密度结构材料。以钛渣(主要成分为,含少量V、Si和Al的氧化物杂质)为原料,制备金属钛的工艺流程如下:已知“降温收尘”后,粗中含有的几种物质的沸点:物质沸点3)“除钒”过程中的化学方程式为____________________;“除硅、铝”过程中,分离中含、杂质的方法是_______。(4)“除钒”和“除硅、铝”的顺序_______(填“能”或“不能”)交换,理由是_______________。4.(2022·湖北卷)全球对锂资源的需求不断增长,“盐湖提锂”越来越受到重视。某兴趣小组取盐湖水进行浓缩和初步除杂后,得到浓缩卤水(含有和少量),并设计了以下流程通过制备碳酸锂来提取锂。时相关物质的参数如下:的溶解度:化合物(2)向“滤液1”中加入适量固体的目的是___________。(3)为提高的析出量和纯度,“操作A”依次为___________、___________、洗涤。5.(2023·全国甲卷)是一种压电材料。以为原料,采用下列路线可制备粉状。(1)“焙烧”步骤中碳粉的主要作用是_______。(3)“酸化”步骤应选用的酸是_______(填标号)。a.稀硫酸
b.浓硫酸
c.盐酸
d.磷酸(4)如果焙烧后的产物直接用酸浸取,是否可行?_______,其原因是_______。6.(2023·全国乙卷)LiMn2O4作为一种新型锂电池正极材料受到广泛关注。由菱锰矿(MnCO3,含有少量Si、Fe、Ni、Al等元素)制备LiMn2O4的流程如下:已知:Ksp[Fe(OH)3]=2.8×10-39,Ksp[Al(OH)3]=1.3×10-33,Ksp[Ni(OH)2]=5.5×10-16。(1)硫酸溶矿主要反应的化学方程式为_______。为提高溶矿速率,可采取的措施_______(举1例)。(2)加入少量MnO2的作用是_______。不宜使用H2O2替代MnO2,原因是_______。7.(2023·湖南卷)超纯是制备第三代半导体的支撑源材料之一,近年来,我国科技工作者开发了超纯纯化、超纯分析和超纯灌装一系列高新技术,在研制超纯方面取得了显著成果,工业上以粗镓为原料,制备超纯的工艺流程如下:已知:①金属的化学性质和相似,的熔点为;②(乙醚)和(三正辛胺)在上述流程中可作为配体;③相关物质的沸点:物质沸点/55.734.642.4365.8(2)“电解精炼”装置如图所示,电解池温度控制在的原因是_______,阴极的电极反应式为_______;(4)“残渣”经纯水处理,能产生可燃性气体,该气体主要成分是_______;(6)直接分解不能制备超纯,而本流程采用“配体交换”工艺制备超纯的理由是_______;8.(2023·山东卷)盐湖卤水(主要含、和硼酸根等)是锂盐的重要来源。一种以高镁卤水为原料经两段除镁制备的工艺流程如下:已知:常温下,。相关化合物的溶解度与温度的关系如图所示。(2)滤渣Ⅰ的主要成分是_____(填化学式);精制Ⅰ后溶液中的浓度为,则常温下精制Ⅱ过程中浓度应控制在_____以下。若脱硼后直接进行精制Ⅰ,除无法回收外,还将增加_____的用量(填化学式)。(3)精制Ⅱ的目的是_____;进行操作时应选择的试剂是_____,若不进行该操作而直接浓缩,将导致_____。9.(2022·全国甲卷)硫酸锌()是制备各种含锌材料的原料,在防腐、电镀、医学上有诸多应用。硫酸锌可由菱锌矿制备。菱锌矿的主要成分为,杂质为以及Ca、Mg、Fe、Cu等的化合物。其制备流程如下:本题中所涉及离子的氯氧化物溶度积常数如下表:离子(2)为了提高锌的浸取效果,可采取的措施有_______、_______。(3)加入物质X调溶液,最适宜使用的X是_______(填标号)。A.
B.
C.滤渣①的主要成分是_______、_______、_______。(5)滤液②中加入锌粉的目的是_______。10.(2022·福建卷)粉煤灰是火电厂的大宗固废。以某电厂的粉煤灰为原料(主要含和等)提铝的工艺流程如下:(1)“浸出”时适当升温的主要目的是_______,发生反应的离子方程式为_______。(3)“沉铝”时,体系中三种物质的溶解度曲线如下图所示,加入沉铝的目的是_______,“沉铝”的最佳方案为_______。11.(2022·辽宁卷)某工厂采用辉铋矿(主要成分为,含有、杂质)与软锰矿(主要成分为)联合焙烧法制各和,工艺流程如下:已知:①焙烧时过量的分解为,转变为;②金属活动性:;③相关金属离子形成氢氧化物的范围如下:开始沉淀完全沉淀6.58.31.62.88.110.1(1)为提高焙烧效率,可采取的措施为_______。a.进一步粉碎矿石
b.鼓入适当过量的空气
c.降低焙烧温度(3)“酸浸”中过量浓盐酸的作用为:①充分浸出和;②_______。(6)加入金属Bi的目的是_______。12.(2022·山东卷)工业上以氟磷灰石[,含等杂质]为原料生产磷酸和石膏,工艺流程如下:(2)部分盐的溶度积常数见下表。精制Ⅰ中,按物质的量之比加入脱氟,充分反应后,_______;再分批加入一定量的,首先转化为沉淀的离子是_______。(3)浓度(以计)在一定范围时,石膏存在形式与温度、浓度(以计)的关系如图甲所示。酸解后,在所得、为45的混合体系中,石膏存在形式为_______(填化学式);洗涤时使用一定浓度的硫酸溶液而不使用水,原因是_______,回收利用洗涤液X的操作单元是_______;一定温度下,石膏存在形式与溶液中和的关系如图乙所示,下列条件能实现酸解所得石膏结晶转化的是_______(填标号)。A.、、
B.、、C.、、
D.、、13.(2022·广东卷)稀土()包括镧、钇等元素,是高科技发展的关键支撑。我国南方特有的稀土矿可用离子交换法处理,一种从该类矿(含铁、铝等元素)中提取稀土的工艺如下:已知:月桂酸熔点为;月桂酸和均难溶于水。该工艺条件下,稀土离子保持价不变;的,开始溶解时的pH为8.8;有关金属离子沉淀的相关pH见下表。离子开始沉淀时的pH8.81.53.66.2~7.4沉淀完全时的pH/3.24.7/(2)“过滤1”前,用溶液调pH至_______的范围内,该过程中发生反应的离子方程式为_______。(3)“过滤2”后,滤饼中检测不到元素,滤液2中浓度为。为尽可能多地提取,可提高月桂酸钠的加入量,但应确保“过滤2”前的溶液中低于_______(保留两位有效数字)。(4)①“加热搅拌”有利于加快溶出、提高产率,其原因是_______。②“操作X”的过程为:先_______,再固液分离。14.废旧铅蓄电池具有较高的回收利用价值。由废铅膏(含、、和以及少量的铁和铝的氧化物)制备的流程如下:已知:;②,请回答下列问题:(1)“浸取”时为增大浸取速率,可以采取的措施有(请写一点)。(3)“浸取”时将换成溶液效果会更好,除作还原剂外,还有的作用为。15.(2024·广东惠州一模)氯碱厂制备的原盐中含有的杂质主要为及大分子有机物和难溶性泥沙等物质。为供给电解槽以合格的盐水,可采用以下工艺流程精制盐水。已
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