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文档简介
反渗透与超滤
一、反渗透(RO)
ReverseOsmosis1、概述2、反渗透基本原理3、反渗透膜及其透过机理4、反渗透装置5、反渗透工艺流程1、概述反渗透就是一项高新膜分离技术,其孔径很小,大都≤10×10–10(10A),她能去除滤液中得离子范围和分子量很小得有机物,如细菌、病毒、热源等。她已广泛用于海水或苦咸水淡化、电子、医药用纯水、饮用蒸馏水、太空水得生产,还应用于生物、医学工程。
特点常温条件下,可以对溶质和水进行分离或浓缩,因而能耗低;杂质去除范围广,可去除无机盐和各类有机物杂质;较高得水回用率;
分离装置简单,容易操作和维修。应用范围太空水、纯净水、蒸馏水等制备;
酒类制造及降度用水;
医药、电子等行业用水得前期制备;
化工工艺得浓缩、分离、提纯及配水制备;
锅炉补给水除盐软水;
海水、苦咸水淡化;
造纸、电镀、印染等行业用水及废水处理。2、反渗透得原理渗透和反渗透原理示意图半透膜开始时两边液面相同由于浓度差存在,半透膜又不允许溶质通过,所以水透过膜,使浓水一边液面升高,产生渗透压在浓水边加压,当压力超过渗透压时,则水透过半透膜,即反渗透,实现净化过程。
一种只能透过溶剂而不能透过溶质得膜称为半透膜。当把溶剂和溶液(或把两种不同浓度得溶液)分别置于此膜得两侧时,纯溶剂将自然穿过半透膜而自发地向溶液(或从低浓度溶液向高浓度溶液)一侧流动,这种现象叫做渗透。此H称为该溶液得渗透压Π。Π=iRTc若在溶液得液面上再施加一个大于Π得压力P时,溶剂将与原来得渗透方向相反,开始从溶液向溶剂一侧流动,这就就是所谓得反渗透。凡基于此原理所进行得浓缩或纯化溶液得分离方法,一般称之为反渗透工艺。
反渗透就是渗透得一种反向迁移运动,她主要就是在压力推动下,借助半透膜得截留作用,迫使溶液中得济剂与溶质分开。3、反渗透膜及其透过机理(1)对反渗透膜得性能要求选择性好,单位膜面积上透水量大,脱盐率高;机械强度好,能抗压、抗拉、耐磨;热和化学得稳定性好,能耐酸、碱腐蚀和微生物侵蚀,耐水解、辐射和氧化;结构均匀一致,尽可能地薄,寿命长,成本低。(2)反渗透膜得分类按成膜材料可分为有机膜和无机高聚物膜;按膜得形状可分为平板状、管状、中空纤维状膜;按膜结构可分为多孔性和致密性膜,或对称牲(均匀性)和不对称性(各向异性)结构膜;按应用对象可分为海水淡化用得海水膜、咸水淡化用得咸水膜及用于废水处理、分离提纯等得膜。1)醋酸纤维素膜得结构及性能①膜得结构醋酸纤维素就是没有强烈氢键得无定形链状高分子化合物。制膜过程就是将其溶解在丙酮中并加入甲酰胺作添加剂,经混合调制、过滤、铸塑成型,然后再经蒸发、冷水浸渍、热处理,即可得到醋酸纤维素(celluloseacetate,CA)膜。外观为乳白色、半透明,有一定得韧性,膜厚l00-250
m。这种膜有不对称结构,表面结构致密,孔隙很小,通称为表皮层或致密层、活化层;下层结构较疏松,孔隙较大,通称为多孔层或支撑层。示意CA膜就是被水充分溶胀了得凝胶体。由于铸膜液中得所有添加剂及溶剂在制膜过程中先后被除去,膜中仅含水分。链接大家学习辛苦了,还是要坚持继续保持安静醋酸纤维素膜得结构示意图99%表皮层,孔径(8-10)×10-10m过渡层,孔径200×10-10m多孔层,孔径(1000-4000)×10-10m1%显微镜下膜得照片在相对湿度为100%时,膜得含水量高达60%,其中表皮层只含10%-20%,且主要就是以氢键形式结合得所谓一级结合水和少量得二级结合水。多孔层中除上述两种结合水外,较大得孔隙中还充满着毛细管水,此层中含水率较高。正由于膜中存在这几种不同性质得水,决定了CA膜具有良好得脱盐性能和适宜得透水性能。膜必须保存在水中。②CA膜得性质(a)膜得方向性:由于CA膜就是一种不对称膜,因此,在进行反渗透时,必须保持表层与待处理得溶液或废水接触,而决不能倒置,否则达不到处理得目得。(b)选择透过性:CA膜对无机电解质和有机物具有选择透过性。对电解质,离子价越高,或同价离子水合半径越大,则脱除效果越好。阳离子得脱除顺序为:Sr2+>Ba2+>Li+>Na+>K+。阴离子得脱除顺序为:柠檬酸根>酒石酸根>SO42->CH3COO->Cl->Br->NO3->I->SCN-。对有机物,一般就是水溶性好得、非解离性得、分子量小得脱除效果较差。而解离性大得、分子量大于200得有机物,则脱除效果较好。对同一类有机物,随分子量增大,脱除效率增加。对同分子量有机物,随分子支链得增加,脱除效果变得更好。(c)压密效应:CA膜在压力作用下,外观厚度一般减少25%―50%,同时,透水性及对溶质得脱除率也相应降低,这种现象称为膜得压密效应。这种塑性变形就是不可逆得,因此膜得性能在压力消失后不会恢复。(d)膜得水解作用和生物分解作用:CA膜就是一种酯,易于水解,水解速率与pH值和水得温度有关。一般在碱性介质中得水解速率比在酸性介质中大,在pH4、5-5、2时最低。(3)反渗透膜得透过机理1)氢键理论该理论认为,水透过膜就是由于水分子和膜得活化点形成氢键及断开氢键得过程。即在高压作用下,溶液中水分子和膜表皮层活化点缔合,原活化点上得结合水解离出来,解离出来得水分子继续和下一个活化点缔合,又解离出下一个结合水。水分子通过一连串得缔合-解离过程,依次从一个活化点转移到下一个活化点,直至离开表皮层,进入多孔层。2)优先吸附-毛细管流理论该理论把反渗透膜看作一种微细多孔结构物质,她有选择性吸附水分子而排斥溶质分子得化学特性。当水溶液同膜接触时,膜表面优先吸附水分子,在界面上形成一层不含溶质得纯水分子层,其厚度视界面性质而异,或为单分子层或为多分子层。在外压作用下,界面水层在膜孔内产生毛细管流连续地透过膜。3)溶解-扩散机理
溶剂与溶质透膜得机理就是由于溶剂与溶质在膜中得溶解,然后在化学位差得推动力下,从膜得一侧向另一侧进行扩散,直至透过膜。4、反渗透装置工业生产中使用得膜分离设备就是由多个构造相同得单个装置组合而成得,一般把构成设备得相同得装置称为膜组件(membranemodule)。反渗透膜组件有板框式(plateandframe)、管式(tubularmodules)、螺旋卷式(spiralswound)和中空纤维式(hollowfiber)等四种。四种反渗透装置得性能及操作特点
比较项目板框式管
式螺旋卷式中空纤维式填充密度(m2/m3)201502501800易污染程度难中等易易膜清洗难度内压式易,外压式难易难难膜更换难度内压式难,外压式易一般易易原水预处理成本低中等高高相对价格高高低低(1)板框式反渗透膜组件装配图进水透过水浓缩水耐压容器透水板半透膜板框式膜组件工作过程示意图特点:结构简单,体积比管式得小。缺点:装卸复杂,单位体积膜表面积小。(2)管式反渗透膜组件管式膜组件又分为内压式和外压式内压式管式膜组件得内部结构示意图特点:水力条件好,安装、清洗、维修比较方便。能耐高压,可以处理高粘度得原水。缺点就是膜得有效面积小,装置体积大,而且两端要较多得联结装置。淡水淡水膜表皮层玻璃纤维管进水束式外压式膜组件1-档圈;2-集水密封环;3-聚氯乙烯烧结板;4-锥形多孔橡胶塞;5-密封管接头;6-进水口;7-壳体;8-橡胶胆;9-出水口;10-膜元件;11-网套;12-O形密封圈;13-档圈槽;14-淡水出口(3)螺旋卷式反渗透膜组件密封密封密封螺旋卷式膜组件一个膜叶结构示意图多孔透水材料膜,上下两层膜叶透水网状材料透过水浓水进水螺旋卷式膜组件组合示意图膜组件得组装示意图进水口耐压容器连接器膜组件密封圈端盖透过液浓缩液工业应用得反渗透装置工业应用得反渗透装置得膜组件之间得连接螺旋卷式反溶透装置得特点:结构紧凑,单位容积得膜面积大。处理能力高,占地面积小,操作方便。缺点就是不能处理含有悬浮物得液体,原水流程短,压力损失大,浓水难于循环以及密封长度大,清洗、维修不方便,易堵塞。(4)中空纤维式反渗透膜组件中空纤维膜组件就是由中空纤维膜制成得。中空纤维外径50―200
m,内径25
42
m。将数万至数十万根中空纤维制成膜束,膜束外侧覆以保护性格网,内部中间放置供分配原水用得多孔管,膜束两端用环氧树脂加固。将其一端切断,使纤维膜呈开口状,并在这一侧放置多孔支撑板。将整个膜束装在耐压筒内。中空纤维反渗透组件简图
进水浓水透过水多孔进水管浓水出口淡水出口密封中空纤维膜外径50-200μ内径25-42μ密封耐压容器(4)中空纤维式反渗透膜组件中空纤维为U形得膜组件中空纤维式膜组件得特点:单位体积膜表面积大。制造和安装简单,不需要支撑物。缺点就是不能用于处理含有悬浮物得废水,预处理必须经过滤处理。难以发现损坏得膜。5、反渗透工艺流程反渗透工艺一般包括预处理和膜分离两部分。预处理可以用物理化学法,也可以用化学法。所采取得预处理方法与原水得物理、化学性质及生物学特性有关,还与膜装置得结构有关。制定工艺流程应考虑得因素:对溶液得分离有不同得质量要求。膜元件得使用寿命。反渗透工艺中得级与段:段(concentratestaging):指膜组件得浓缩液(浓水)流到下一组膜组件处理。流经n组膜组件,即称为n段。级(permeatestaging):指膜组件得产品水再经下一组膜组件处理。透过液产品水经n次膜组件处理,称为n级。一级一段得不同方式一级一段连续式一级一段循环式可保证出水水质,但水回收率低可以提高水得回收率,但出水水质有可能下降一级多段连续式水回收率高,浓缩液量少,浓度高,有利于回收其中得有用物质。但出水水质差。一级多段循环式浓缩液浓度高,出水水质较好。二级五段连续式第二级二、超过滤(Ultrafiltration)1、超过滤与反渗透得异同2、超过滤得原理3、超滤膜及膜组件4、超滤得基本工艺流程5、超滤得特点及应用领域1、超过滤与反渗透得异同超过滤简称超滤,她同反渗透一样,都就是利用膜来分离废水中溶解得物质。两种方法得共同点在于:两种过程得动力同就是溶液得压力,在溶液得压力下,溶剂得分子通过薄膜,而溶解得物质被阻滞在膜表面上。两者区别在于:(1)膜不同:超过滤所用得膜(超滤膜)较疏松,透水量大,除盐率低,一般用超过滤分离高分子和低分子有机物以及无机离子等,能够分离得溶质分子至少要比溶剂得分子大10倍,在这种系统中渗透压已经不起作用了。反渗透所用得膜(反渗透膜)致密,透水量低,除盐率高,具有选择透过能力,用以分离分子大小大致相同得溶剂和溶质,(2)机理不同:超过滤得去除机理主要就是筛滤作用。在反渗透膜上分离过程伴随有半透膜、溶解物质和溶剂之间复杂得物理化学作用。(3)工作压力不同:超过滤得工作压力低(0、07-0、7MPa)。反渗透所需得工作压力高(大于2、8MPa)。超滤装置与反渗透装置类似,目前我国试验研究及生产中普遍用管式装置。
超滤又称为超过滤,通过膜表面得微孔结构对物质进行选择性分离。当液体混合物在一定压力下流经膜表面时,小分子溶质透过膜(称为超滤液),而大分子物质则被截留,使原液中大分子浓度逐渐提高(称为浓缩液),从而实现大、小分子得分离、浓缩、净化得目得。
用于去除废水中大分子物质和微粒(分子量>500)。超滤截留大分子物质得机理就是:膜表面得孔径机械筛分作用;膜孔阻塞、阻滞作用;膜表面及膜孔对杂质得吸附作用。2、超滤得原理进口料液透过膜的溶液超滤膜出口溶液被截留物质透过膜的物质超过滤原理示意图3、超滤膜及膜组件超滤膜
一般用于制备反渗透膜得材料也可用于制备超滤膜,只就是制膜液得组分配比和成膜工艺不同。超滤膜有多种,最常用得就是:醋酸纤维素膜、聚砜膜。
超滤膜组件:有板式、管式、卷式和中空纤维式四种。中空纤维超滤膜设备
4、超滤得基本工艺流程重过滤操作:常用于小分子和大分
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