2026届新高考化学精准复习物质结构与性质应用推理集训

2026届新高考化学精准复习

物质结构与性质应用推理集训

√

1234567891011122.(2024·湖北，5)基本概念和理论是化学思维的基石。下列叙述错误的是A.VSEPR理论认为VSEPR模型与分子的空间结构相同B.元素性质随着原子序数递增而呈周期性变化的规律称为元素周期律C.泡利原理认为一个原子轨道内最多只能容纳两个自旋相反的电子D.sp3杂化轨道由1个s轨道和3个p轨道混杂而成√12345678910111212345VSEPR模型是价层电子对的空间结构模型，而分子的空间结构指的是成键电子对的空间结构，不包括孤电子对，当中心原子无孤电子对时，两者空间结构相同，当中心原子有孤电子对时，两者空间结构不同，故A错误；在一个原子轨道内，最多只能容纳2个电子，它们的自旋相反，这个原理被称为泡利原理，故C正确；1个s轨道和3个p轨道混杂形成4个能量相同、方向不同的轨道，称为sp3杂化轨道，故D正确。67891011123.(2023·湖南，4)下列有关物质结构和性质的说法错误的是A.含有手性碳原子的分子叫做手性分子B.邻羟基苯甲醛的沸点低于对羟基苯甲醛的沸点C.酰胺在酸或碱存在并加热的条件下可发生水解反应D.冠醚(18⁃冠⁃6)的空穴与K+尺寸适配，两者能通过弱相互作用形成超分子12345678√910111212345有手性异构体的分子被称为手性分子，A错误；邻羟基苯甲醛中含有分子内氢键，分子内氢键可以降低物质的熔、沸点，因此邻羟基苯甲醛的熔、沸点低于对羟基苯甲醛的熔、沸点，B正确；超分子是由两种或两种以上的分子通过分子间相互作用形成的分子聚集体，冠醚(18⁃冠⁃6)的空穴大小为260~320

pm，可以适配K+(276

pm)，冠醚与K+之间通过弱相互作用结合，D正确。6789101112

12345678√910111212345678CH2Cl2为四面体结构，任何两个顶点都相邻，故CH2Cl2没有同分异构体，故A正确；环己烷中碳原子采用sp3杂化，苯分子中碳原子采用sp2杂化，由于同能层中s轨道更接近原子核，因此杂化轨道的s成分越多，其杂化轨道更接近原子核，由此可知sp2杂化轨道参与组成的C—H共价键的电子云更偏向碳原子核，即苯分子中的C—H键长小于环己烷，键能更高，故B错误；910111212345678

带1个单位正电荷，其相对分子质量为92，其质荷比为92，故C正确；当阴、阳离子体积较大时，其电荷较为分散，离子键作用力较弱，以至于熔点接近室温，故D正确。9101112123456785.(2024·河北，8)从微观视角探析物质结构及性质是学习化学的有效方法。下列实例与解释不符的是选项实例解释A原子光谱是不连续的线状谱线原子的能级是量子化的BCO2、CH2O、CCl4键角依次减小孤电子对与成键电子对的斥力大于成键电子对之间的斥力CCsCl晶体中Cs+与8个Cl-配位，而NaCl晶体中Na+与6个Cl-配位Cs+比Na+的半径大D逐个断开CH4中的C—H键，每步所需能量不同各步中的C—H键所处化学环境不同√910111212345678CO2、CH2O、CCl4的中心C原子都无孤电子对，故不能用孤电子对与成键电子对的斥力大于成键电子对之间的斥力解释CO2、CH2O、CCl4键角依次减小，B错误；离子晶体的配位数取决于正、负离子半径比，离子半径比越大，配位数越大，Cs+周围最多能排布8个Cl-，Na+周围最多能排布6个Cl-，说明Cs+比Na+半径大，故C正确；断开CH4的C—H键越多，碳原子周围共用电子对越少，原子核对共用电子对的吸引力越大，需要的能量越大，所以各步中的C—H键所处化学环境不同，每步所需能量不同，故D正确。910111212345678

√910111212345

678910111212345NH3易液化，液氨汽化时吸收大量热量，可作制冷剂，干冰易升华，升华时吸收大量热量，也可作制冷剂，NH3分子间作用力为氢键和范德华力，CO2分子间作用力为范德华力，D错误。6789101112123456787.(2024·湖北，8)结构决定性质，性质决定用途。下列事实解释错误的是

事实解释A甘油是黏稠液体甘油分子间的氢键较强B王水溶解铂浓盐酸增强了浓硝酸的氧化性C冰的密度小于干冰冰晶体中水分子的空间利用率相对较低D石墨能导电未杂化的p轨道重叠使电子可在整个碳原子平面内运动√910111212345678甘油分子中有3个羟基，分子间可以形成更多的氢键，且O元素的电负性较大，故其分子间形成的氢键较强，因此甘油是黏稠液体，A正确；王水溶解铂，主要是因为浓盐酸提供的Cl-能与被硝酸氧化产生的高价态的铂离子形成稳定的配合物从而促进铂的溶解，B不正确；冰晶体中水分子间形成较多的氢键，氢键的方向性导致水分子间形成氢键后空隙变大，冰晶体中水分子的空间利用率相对较低，密度小于干冰，C正确；910111212345678在石墨晶体结构中，每个碳原子用3个价电子通过sp2杂化轨道与相邻的碳原子形成共价键，还有1个价电子处于碳原子的未杂化的2p轨道上，层内碳原子的这些p轨道相互平行，相邻碳原子p轨道相互重叠形成大π键，这些p轨道的电子可以在整个层内运动，因此石墨能导电，D正确。910111212345678

√910111212345

6789101112123456789.(2024·湖南，9)通过理论计算方法优化了P和Q的分子结构，P和Q呈平面六元并环结构，原子的连接方式如图所示，下列说法错误的是A.P为非极性分子，Q为极性分子B.第一电离能：B<C<NC.1molP和1molQ所含电子数目相等D.P和Q分子中C、B和N均为sp2杂化√910111212345由题给分子结构图，P和Q分子都满足对称，正、负电中心均重合，都是非极性分子，A错误；同周期从左到右，元素的第一电离能呈增大趋势，氮原子的2p轨道为稳定的半充满结构，第一电离能大于相邻元素，则第一电离能由小到大的顺序为B<C<N，故B正确；678910111212345P的分子式为C24H12，Q的分子式为B12N12H12，P、Q分子都含156个电子，1

mol

P和1

mol

Q所含电子数目相等，C正确；P和Q分子中C、B和N均与其他三个原子成键，P和Q分子呈平面结构，故P和Q分子中C、B和N均为sp2杂化，D正确。6789101112123456710.(2024·安徽，8)某催化剂结构简式如图所示。下列说法错误的是A.该物质中Ni为+2价B.基态原子的第一电离能：Cl>PC.该物质中C和P均采取sp2杂化D.基态Ni原子价电子排布式为3d84s2√8910111212345由结构简式可知，P原子的3个单电子与苯环形成共用电子对，P原子剩余的孤电子对与Ni形成配位键，Cl-提供孤电子对与Ni形成共价键，由于整个分子呈电中性，故该物质中Ni为+2价，A项正确；同周期元素随着原子序数的增大，第一电离能有增大趋势，故基态原子的第一电离能：Cl>P，B项正确；C均存在于苯环上，采取sp2杂化，P价层电子对数为4，采取sp3杂化，C项错误；Ni的原子序数为28，位于第四周期第Ⅷ族，基态Ni原子价电子排布式为3d84s2，D项正确。6789101112123456711.(2023·湖北，11)物质结构决定物质性质。下列性质差异与结构因素匹配错误的是选项性质差异结构因素A沸点：正戊烷(36.1℃)高于新戊烷(9.5℃)分子间作用力B熔点：AlF3(1040℃)远高于AlCl3(178℃升华)晶体类型C酸性：CF3COOH(pKa=0.23)，远强于CH3COOH(pKa=4.76)羟基极性D溶解度(20℃)：Na2CO3(29g)大于NaHCO3(8g)阴离子电荷√8910111212345

67891011121234567

√8910111212345

6789101112题型突破练01对一对答案123456791011128131415题号12345678答案AABBAABA题号91011121314

15答案ACCCCBA123456791011128131415

√答案

，不符合泡利原理，D错误。123456791011128131415答案1234567910111281314152.(2024·安徽高三模拟)BCl3和NCl3均是化工中重要的化合物。已知BCl3的熔点是-107℃，NCl3的熔点是-40℃。下列说法正确的是A.键角：BCl3>NCl3B.两者均为极性分子C.两者在液态时均具有良好的导电性D.N—F键能比N—Cl键能大，NF3的熔点高于-40℃√答案123456791011128131415BCl3的空间结构为平面三角形，NCl3的空间结构为三角锥形，故键角：BCl3>NCl3，A项正确；BCl3中心B原子没有孤电子对，为sp2杂化，是非极性分子，B项错误；两者的熔点较低，属于分子晶体，故液态时导电性较差，C项错误；NCl3和NF3均是分子晶体，熔点与分子间作用力、极性有关，与键能无关，D项错误。答案123456791011128131415

答案√1234567

91011128131415答案123456791011128131415答案4.(2024·广西统考一模)物质的结构决定物质的性质，下列性质差异与结构因素匹配正确的是选项性质差异结构因素A沸点：H2O>H2S半径：O<SB酸性：CH3COOH>C2H5OH羟基的极性C键角：CH4(109°28')大于NH3(107°)中心原子的杂化方式D熔点：

低于NaBF4晶体类型√1234567乙酸中羟基与羰基相连，乙醇中羟基与乙基相连，羰基的吸电子能力强于乙基，因此乙酸中的羟基极性更强，更易电离，B正确；甲烷和氨的中心原子的杂化方式均为sp3，其键角差异是氨的中心N原子上有孤电子对，根据价层电子对互斥理论，孤电子对与σ键的斥力大于σ键之间的斥力，因此氨的键角略小于109°28'，C不正确；91011128131415答案1234567

与NaBF4均为离子化合物，判断离子化合物的熔点高低通常用离子键强弱，离子键强弱与离子所带电荷数、离子的半径和离子的电子层结构有关，离子所带电荷数越多，半径越小，离子键越强，熔点越高，

与NaBF4中离子所带电荷相同，但

的阳离子半径大于Na+，因此离子键弱，熔点低，D不正确。91011128131415答案123456791011128131415答案5.(2024·山东潍坊昌乐二中一模)对下列一些实验事实的理论解释错误的是选项实验事实理论解释AP原子的第一电离能大于S原子磷原子的半径比硫原子的半径大B乙烯的化学性质比乙烷活泼乙烯分子结构中存在π键C向加入过量氨水的硫酸铜溶液中加入乙醇，将析出深蓝色晶体乙醇的加入降低了[Cu(NH3)4]SO4·H2O的溶解度DHCl气体极易溶于水HCl和H2O均为极性分子√1234567P原子3p能级轨道半充满，较稳定，其第一电离能大于同周期相邻元素，故P原子的第一电离能大于S原子，A错误；乙烯分子结构中存在π键，不稳定易断裂，而乙烷没有π键，所以乙烯的化学性质比乙烷活泼，B正确；[Cu(NH3)4]SO4·H2O的溶解度在乙醇中比水中要小，因此向加入过量氨水的硫酸铜溶液中加入乙醇，将析出深蓝色晶体，C正确；HCl和H2O均为极性分子，根据相似相溶原理，可知HCl气体极易溶于水，D正确。91011128131415答案1234567910111281314156.(2024·福建龙岩市高三下学期一模)反应：Al2Cl6+2NH3===2Al[(NH3)Cl3]中，共价化合物Al2Cl6的结构式为

，下列说法错误的是答案A.1molAl[(NH3)Cl3]中通过p⁃p轨道重叠形成的σ键数目为4NAB.Al2Cl6分子中所有原子最外层均满足8电子结构C.反应前后Al原子配位数不变D.Al[(NH3)Cl3]属于极性分子√1234567Al[(NH3)Cl3]分子中含有3个Al—Cl、3个N—H和1个N—Al，其中Al—Cl为sp3⁃p

σ键，N—H为sp3⁃s

σ键，N—Al属于配位键，不是轨道重叠形成，则1

mol

Al[(NH3)Cl3]中无p⁃p轨道重叠形成的σ键，故A错误；由Al2Cl6分子结构图可知，Al原子外围有4个成键电子对，Cl原子有2个成键电子对和2个孤电子对或Cl原子有1个成键电子对和3个孤电子对，所以Al2Cl6分子中所有原子最外层均满足8电子结构，故B正确；91011128131415答案1234567由Al2Cl6分子结构图可知，Al原子的配位数为4；Al[(NH3)Cl3]分子中含有3个Al—Cl、1个N—Al(实质为配位键)，则Al原子的配位数也是4，即反应前后Al原子配位数不变，故C正确；Al[(NH3)Cl3]分子中含有3个Al—Cl、1个N—Al，且两种键的键长不相等，正、负电中心不重合，所以Al[(NH3)Cl3]属于极性分子，故D正确。91011128131415答案123456791011128131415答案7.(2024·黑龙江高三一模)下列关于物质结构或性质及解释存在错误的是选项物质结构或性质解释A键角：CO2>CH4CO2中C原子为sp杂化，为直线形分子；CH4中C原子为sp3杂化，为正四面体形分子B稳定性：HF>HClHF分子间可以形成氢键，HCl分子间不存在氢键CBF3与NH3形成[H3N→BF3]BF3中的B有空轨道接受NH3中N的孤电子对D冠醚能加快KMnO4与环己烯的反应速率冠醚上不同大小的空穴适配不同大小的碱金属离子，冠醚通过与K+结合将带入有机相，起到催化剂的作用√1234567

91011128131415答案1234567910111281314158.(2024·南京、盐城高三一模)一定温度和压强下，CO2可转化为具有良好溶解能力和流动性能的超临界流体。下列物质结构与性质或物质性质与用途不具有对应关系的是A.干冰中CO2分子间的范德华力较弱，CO2具有较好的热稳定性B.金刚石具有很高的硬度，可用作地质钻探钻头C.石墨中碳原子未参与杂化的2p电子可在整个碳原子平面中运动，石墨

具有导电性D.CO2是非极性分子，超临界CO2流体可用于萃取物料中的低极性组分√答案1234567干冰中CO2分子间的范德华力较弱，导致其熔、沸点低，而CO2具有较好的热稳定性，是由分子内原子间的共价键决定的，二者间不存在对应关系，A符合题意；金刚石可用作地质钻探钻头，是因为金刚石具有很高的硬度，二者具有对应关系，B不符合题意；石墨中碳原子发生sp2杂化，形成层内网状结构，碳原子未参与杂化的2p电子形成大π键，在整个碳原子平面中运动，使石墨具有导电性，C不符合题意；91011128131415答案1234567CO2是非极性分子，依据相似相溶原理，非极性分子组成的溶质易溶于非极性分子组成的溶剂，则超临界CO2流体可用于萃取物料中的低极性组分，D不符合题意。91011128131415答案1234567910111281314159.(2024·福建省部分地市高三毕业班质量检测)我国科学家首次成功精准合成了C10和C14。下列有关说法正确的是A.C10和C14均含有大π键B.C10和C14均为共价晶体C.C10和C14互为同分异构体D.C10和C14均可发生取代反应答案√1234567C10和C14中存在多个相互平行的p轨道，重叠在一起，形成大π键，故A正确；共价晶体具有空间网状结构，C10和C14不是空间网状结构，是由碳原子通过共价键形成的分子，均为分子晶体，故B错误；C10和C14均为碳元素形成的单质，不互为同分异构体，故C错误；C10和C14均可发生加成反应，不可发生取代反应，故D错误。91011128131415答案12345679101112813141510.(2024·河南新乡市高三第二次模拟)由乌洛托品与发烟硝酸作用制得的“黑索金”()是一种爆炸力极强的烈性炸药，引爆“黑索金”会产生等体积的N2、H2O及CO气体。下列有关说法正确的是A.硝酸分子为非极性分子B.第一电离能：C<N<OC.“黑索金”分子中C、N原子杂化方式不完全相同D.等物质的量的CO和N2分子中含有的配位键数目相等√答案1234567硝酸分子为极性分子，A错误；由于氮原子的2p轨道是半充满状态，第一电离能反而比O要高，第一电离能大小为C<O<N，B错误；在“黑索金”中，碳原子的杂化方式为sp3杂化，氮原子的杂化方式为sp2和sp3，C正确；CO分子中有配位键，N2分子中没有配位键，D错误。91011128131415答案12345679101112813141511.(2024·东北三省高三下学期三校二模联考)穴醚是一类可以与碱金属离子发生配位的双环或多环多齿配体。某种穴醚的键线式如图。下列说法错误的是A.使用穴醚可以增大某些碱金属盐在有机溶剂中的溶

解度B.穴醚分子中碳原子和氮原子的杂化轨道类型相同C.核磁共振氢谱显示有4组吸收峰D.选取适当的穴醚，可以将不同的碱金属离子分离答案√1234567穴醚结构中存在空穴，可容纳碱金属离子，增大其在有机溶剂中的溶解度，故A正确；穴醚分子中碳原子和氮原子价层电子对数均为4，均为sp3杂化，故B正确；穴醚有3种等效氢，即核磁共振氢谱显示有3组吸收峰，故C错误；穴醚有大小不同的空穴适配不同大小的碱金属离子，选取适当的穴醚，可以将不同的碱金属离子分离，故D正确。91011128131415答案123456791011128131415

答案√1234567相比无机阴离子，有机阴离子通常含有碳、氢元素，则该种环状三聚体不是有机阴离子，故A错误；该种环状三聚体中，O的杂化方式只有sp3，故B错误。91011128131415答案12345679101112813141513.(2024·辽宁葫芦岛市高三一模)中南大学何军团队发表了对新型单元素半导体材料黑砷晶体b⁃As的研究成果，其三维结构如图所示。下列说法错误的是A.与石墨相比，黑砷晶体中的As更易结合H+B.As原子的杂化方式与石墨中C原子不同C.与C60相比，同压下黑砷晶体的沸点更低D.As原子与As—As的个数比为2∶3答案√1234567与石墨相比，黑砷晶体中的As最外层有5个电子，因此黑砷晶体更易结合H+，故A错误；石墨中C原子为sp2杂化，As原子的杂化方式为sp3，故B正确；C60是分子晶体，黑砷晶体类似于石墨，石墨晶体中既有共价键又有类似金属键的作用力，还有范德华力，为混合型晶体，所以同压下黑砷晶体的沸点更高，故C错误；每个As原子与周围三个As原子结合形成共价键，因此As原子与As—As的个数比为2∶3，故D正确。91011128131415答案12345679101112813141514.(2024·北京门头沟区高三下学期一模)石墨相氮化碳(g⁃C3N4)作为一种新型光催化材料，研究表明，非金属掺杂(O、S等)能提高其光催化活性。