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文档简介

考点32沉淀溶解平衡

目录

考情探究1

1.高考真题考点分布...................................................................1

2.命题规律及备考策略.................................................................1

_2

考法01难溶电解质的沉淀溶解平衡及应用................................................2

考法02溶度积常数及其应用............................................................5

考情探究

1.高考真题考点分布

考点内容考点分布

2024•湖南卷,3分;2024•北京卷,3分;2023•河北卷,3分;2023•北京卷,3分;,3

沉淀溶解平衡分;,3分;,3分;,3分;,3分;2024•浙江卷,3分;2024.江苏卷,15分;2023浙

及其应用江卷,3分;2023北京卷,3分;2022•湖南卷,3分;2022•江苏卷,3分;2022全国乙

卷,6分;

2024•江苏卷,3分;2024•湖北卷,3分;2024•浙江卷,3分;2023•湖南卷,3分;

溶度积常数

2023•辽宁卷,3分;,3分;,3分;,3分;,3分;2024•浙江卷,3分;2023•辽宁

及其应用

卷,3分;2023•全国甲卷,6分;2023•全国乙卷,6分;2022山东卷,3分;

2.命题规律及备考策略

【命题规律】

高频考点从近几年全国高考试题来看,沉淀的溶解、生成、转化、(p计算仍是高考命题的热点。

【备考策略】

H沉淀溶解平衡的概念I

r|沉淀溶解平衡的建立卜丽

影响沉淀溶解平衡的因素卜]

离子浓度

沉K的表达式

溶-Q,与。的关系及平衡的移动

__溶度积(KJ_

平-利用计算某离子开始沉淀及沉淀完全时的浓度

L利用《、结合化学平衡常数K进行综合计算

促进沉淀溶解或疏

“沉淀溶解平衡的应用

促进沉淀转化成另一种沉淀I

【命题预测】

预计2025年高考会以新的情境载体考查沉淀的溶解、生成、转化、Ksp的相关计算等知识,题目难度一般

较小。

考点梳理

考法01难溶电解质的沉淀溶解平衡及应用

L沉淀溶解平衡

(1)沉淀溶解平衡的含义

在一定温度下的水溶液中,当沉淀溶解和生成的速率相等时,即建立了沉淀溶解平衡状态。

(2)沉淀溶解平衡的影响因素

①内因:难溶电解质本身的性质,这是决定因素。

②外因[以AgCl(s)-Ag+(aq)+CC(aq)AH>0为例]:

外界条件移动方向平衡后c(Ag+)平衡后c(Cl)Ksp

升高温度正向增大增大增大

加水稀释正向不变不变不变

加入少量AgNO3逆向增大减小不变

通入HC1逆向减小增大不变

通入H2s正向减小增大不变

2.沉淀溶解平衡的应用

(1)沉淀的生成

方法举例解释

除去CuCb溶液中的FeCb,可向溶液中加入CuO与反应,促进Fe3+水解生成

调节CuO[或CU(OH)2或CuCO3或CU2(OH)2CO3]Fe(OH)3沉淀

pH法除去NH4cl溶液中的FeCb杂质,可加入氨水调

Fe3+与NH3-H2。反应生成Fe(OH)3沉淀

节pH至4左右

沉淀以H2S、Na2s等沉淀污水中的Hg2+、C/+等重

H2S、Na2s与C-+、H『+反应生成沉淀

剂法金属离子

(2)沉淀的溶解

+2+

①酸溶解法:用离子方程式表示难溶于水的CaC03可溶于盐酸:CaCO3+2H=Ca+CO2t+H20O

2+

②盐溶液溶解法:用离子方程式表示Mg(0H)2溶于NH4cl溶液:Mg(OH)2+2NH4=Mg+2NH3H20o

③氧化还原溶解法:如不溶于盐酸的硫化物Ag2s溶于稀HN03:3Ag2S+8HNO3(W)=6AgNO3+2NOt+

3S+4H2OO

+

④配位溶解法:如AgCl溶于氨水,离子方程式为AgCl+2NH3-H2O=[Ag(NH3)2]+cr+2H2Oo

(3)沉淀的转化

①锅炉除垢:将CaSCU转化为CaCCh,离子方程式为:CaS04(s)+C07(aq)-CaC03(s)+S0:(aq)。

②矿物转化:CuSC>4溶液遇ZnS转化为CuS,离子方程式为:ZnS(s)+Cu2+(aq)-CuS(s)+Zn2+(aq)=

易错辨析

-----------II<1

请判断下列说法的正误(正确的打y",错误的打入”)

(1)沉淀达到溶解平衡时,溶液中溶质离子浓度一定相等,且保持不变。()

(2)AgCl(s)-Ag+(aq)+C「(aq)表示AgCl的电离平衡。()

(3)难溶电解质达到沉淀溶解平衡时,增加难溶电解质的量,平衡向溶解方向移动。()

(4)在含有Mg(0H)2沉淀的饱和溶液中加入固体NH4CL沉淀量不变。()

(5)室温下,AgCl在水中的溶解度小于在食盐水中的溶解度。()

(6)溶解度较小的沉淀不可以转化成溶解度较大的沉淀。()

(7)升高温度,沉淀溶解平衡一定正向移动()

(8)向Na2s。4溶液中加入过量的BaCb溶液,则S07沉淀完全,溶液中只含Ba?+、Na+和C「,不含S01

()

(9)为减少洗涤过程中固体的损耗,最好选用稀H2sCU代替H2O来洗涤BaSCU沉淀()

(10)洗涤沉淀时,洗涤次数越多越好()

【答案】(l)x(2)x(3)x(4)x(5)x(6)x(7)X(8)X(9)V(10)X

典例引领

-----------IK

考向01考查沉淀溶解平衡及影响因素

【例1】(2024•福建宁德•一模)已知溶液中存在平衡:Ca(OH)2(s)-Ca2+(aq)+2OH「(aq)AH<0,下列

有关该平衡体系的说法正确的是()

①升高温度,平衡逆向移动

②向溶液中加入少量碳酸钠粉末能增大钙离子的浓度

③除去氯化钠溶液中混有的少量钙离子,可以向溶液中加入适量的NaOH溶液

④恒温下,向溶液中加入CaO,溶液的pH升高

⑤给溶液加热,溶液的pH升高

⑥向溶液中加入Na2cCh溶液,其中固体质量增加

⑦向溶液中加入少量NaOH固体,Ca(OH)2固体质量不变

A.①⑥B.①⑥⑦C.②③④⑥D.①②⑥⑦

【答案】A

【解析】加入碳酸钠粉末会生成CaCCh,使Ca2+浓度减小,②错;加入氢氧化钠溶液会使平衡左移,有

Ca(OH)2沉淀生成,但Ca(OH)2的溶度积较大,要除去Ca?+,应把Ca?+转化为更难溶的CaCCh,③错;恒

温下Ksp不变,加入CaO后,溶液仍为Ca(OH)2的饱和溶液,pH不变,④错;加热,Ca(OH)2的溶解度减

小,溶液的pH降低,⑤错;加入Na2cCh溶液,沉淀溶解平衡向右移动,Ca(OH)2固体转化为CaCCh固

体,固体质量增加,⑥正确;加入NaOH固体平衡向左移动,Ca(OH)2固体质量增加,⑦错。

考向02考查沉淀溶解平衡的应用

【例2】(2024.湖南永州•模拟)要使工业废水中的Pb2+沉淀,可用硫酸盐、碳酸盐、硫化物等作沉淀剂,

已知Pb2+与这些离子形成的化合物的溶解度如下:

化合物PbSO4PbCO3PbS

溶解度/g1.03x10-41.81X10-71.84x10-14

由上述数据可知,沉淀剂最好选用()

A.硫化物B.硫酸盐C.碳酸盐D.以上沉淀剂均可

【答案】A

【解析】沉淀工业废水中的Pb2+时,生成沉淀的反应进行得越完全越好,由于PbS的溶解度最小,故选硫

化物作为沉淀剂。

对点提升

-----1|<

【对点1](2024•陕西安康•模拟)牙齿表面覆盖的牙釉质是人体中最坚硬的部分,起着保护牙齿的作用,

2+

其主要成分为羟基磷酸钙[Ca5(PCU)3OH]。在牙齿表面存在着如下平衡:Ca5(PO4)3OH(s)―5Ca(aq)+

37

3POr(aq)+OH-(aq)/Csp=6.8xl0-o已知Ca5(PC)4)3F(s)的Ksp=2.8xl()F。下列说法错误的是()

A.残留在牙齿上的糖发酵会产生H+,经常吃糖易造成弱齿

B.由题述平衡可知,小孩长牙时要少吃糖多补钙

C.若减少OFT的浓度,题述平衡将向右移动,Ksp的值相应增大

D.使用含氟的牙膏能防止龈齿,是因为Ca5(PO4)3OH(s)转化为更难溶的Ca5(PO4)3F(s)

【答案】C

【解析】残留在牙齿上的糖发酵会产生H+,与OH.反应生成H2O,促使Ca5(PO4)3OH(s)的沉淀溶解平衡

正向移动,易造成踽齿,A正确;小孩长牙时,要在牙齿表面形成Ca5(PO4)3OH(s),从平衡移动角度分

析,要增大牙齿表面的c(Ca2+)、c(OH-),促使Ca5(PO4)3OH(s)溶解平衡逆向移动,故小孩长牙时要少吃糖

多补钙,B正确;减少OET的浓度,Ca5(PO4)3OH(s)溶解平衡将向右移动,由于温度不变,蠹的值不变,

C错误;由于Ca5(PO4)3F的&p小于Ca5(PO4)3OH的Ksp,使用含氟牙膏,使Ca5(PC>4)3OH(s)转化为更难溶

的Ca5(PO4)3F(s),可有效防止齿再齿,D正确。

【对点2】(2024•海南海口•模拟)下列化学原理的应用,可以用沉淀溶解平衡原理来解释的是()

①热纯碱溶液洗涤油污的能力比冷纯碱溶液强②误将领盐[BaCb、Ba(NO3)2]当作食盐食用后,常用0.5%

的Na2SO4溶液解毒③石灰岩(喀斯特地貌)溶洞的形成④BaCCh不能作“领餐”,而BaSC)4可以⑤泡沫

灭火器灭火原理

A.②③④B.①②③C.③④⑤D.①②③④⑤

【答案】A

【解析】①碳酸钠是强碱弱酸盐,因为水解使其溶液呈碱性,加热促进水解,碱能促进油脂水解,所以热

纯碱溶液洗涤油污的能力更强应用了盐类水解原理,不符合题意;②钢离子有毒,所以可溶性的铁盐有

毒,钢离子和硫酸根离子反应生成不溶于酸和水的硫酸钢,即易溶性的物质向难溶性的物质转化,可以用

沉淀溶解平衡原理来解释;③石灰岩里不溶性的碳酸钙在水和二氧化碳的作用下转化为微溶性的碳酸氢

钙,长时间反应,形成溶洞,可以用沉淀溶解平衡原理来解释;④碳酸领能和盐酸反应生成氯化钢、二氧

化碳和水,硫酸钢和盐酸不反应,所以碳酸领不能作“领餐”而硫酸领可以,可以用沉淀溶解平衡原理来解

释;⑤碳酸氢钠水解使其溶液呈碱性,硫酸铝水解使其溶液呈酸性,氢离子和氢氧根离子反应生成水,则

碳酸氢钠和硫酸铝相互促进水解,从而迅速产生二氧化碳,所以可以用盐类水解原理来解释泡沫灭火器灭

火的原理,不符合题意。

考法02溶度积常数及其应用

1.溶度积和离子积

以A,"B“(s)一加A"+(aq)+wB"厂(aq)为例:

溶度积离子积

概念沉淀溶解的平衡常数溶液中有关离子浓度幕的乘积

符号KpQ

mn+m-

^sp(AmB„)=c(A)-c«(B),表达式中的浓Q(A,“B“)=^(A"+>c"(B"L),表达式中的浓度是

表达式

度都是平衡浓度任意浓度

判断在一定条件下沉淀能否生成或溶解

①。〉&p:溶液过饱和,有沉淀析出

应用

②。=&p:溶液饱和,处于平衡状态

③。<&p:溶液未饱和,无沉淀析出

2.&p的影响因素

(1)内因:难溶电解质本身的性质,这是主要决定因素。

(2)外因:仅与温度有关,与浓度、压强、催化剂等无关。

易错辨析

----II<

请判断下列说法的正误(正确的打“小,错误的打“X”)

(1)已知:Ksp(Ag2CrO4)<Ksp(AgCl),则AgzCrCU的溶解度小于AgCl的溶解度。()

(2)常温下,向BaCCh的饱和溶液中加入Na2cCh固体,BaCCh的Ksp减小。()

(3)溶度积常数Ksp只受温度影响,温度升高,Kp增大。()

(4)向AgCl、AgBr的混合饱和溶液中加入少量AgNCh,溶液中::不变。()

(5)向NaCl、Nai的混合稀溶液中滴入少量稀AgNCh溶液,有黄色沉淀生成,贝UKsp(AgCl)>Ksp(AgI)。

()

(6)AgCl的弓=1.8x10­°,则在任何含AgCl固体的溶液中,c(Ag+)=c(C「)=gxl(r5mollf。()

⑺Kp(AB2)小于Kp(CD),则AB?的溶解度小于CD的溶解度()

(8)不可能使要除去的离子全部通过沉淀除去。一般认为残留在溶液中的离子浓度小于LOXlor皿。1

时,已经完全沉淀()

(9)在一定条件下,溶解度较小的沉淀也可以转化成溶解度较大的沉淀()

【答案】(l)x(2)x(3)x(4)V(5)x(6)x(7)X(8)J(9)V

典例引领

---ll<

考向01考查溶度积常数的理解及应用

36

【例1】(2024・四川泸州•一模)25℃时,Ksp(FeS)=6.3xlO-i8,^sp(CuS)=1.3xlO_,&p(ZnS)=1.3x10

24O下列有关说法中正确的是()

A.25C时,CuS的溶解度大于ZnS的溶解度

B.25℃时,饱和CuS溶液中Ci?+的浓度为1.3xl0-36mol.L^

C.向物质的量浓度相同的FeCb、ZnCk的混合液中加入少量Na?S,只有FeS沉淀生成

D.ZnS(s)+Cu2+(aq)-CuS(s)+Zn?+(aq)的平衡常数为l.OxlO12

【答案】D

【解析】A项中,三种物质均为AB型化合物,CuS的溶度积最小,因而溶解度最小;B项中,c(Cu2+)=

-181

y)Ksp(CuS)=VT3xlOmol-L^;C项中,/Csp(FeS)>7Csp(ZnS),浓度相同时,应首先生成ZnS沉淀;D

c(Z/+)%(ZnS)l^xlO—口

项中,K=c(Cu2+)=Ksp(CuS)=L3x]0_36=LOxlO»

考向02考查溶度积(Ksp)的计算

【例2】(2024•黑龙江鹤岗.模拟)Na2s。3溶液与CaCb溶液混合会生成难溶的CaSO3(Ksp=3.1xl(F7),现将

-31

等体积的CaCl2溶液与Na2sCh溶液混合,若混合前Na2SO3溶液的浓度为2X10mol-L,则生成沉淀所

需CaCl2溶液的最小浓度为=

【答案】6.2X10-4mol-L1

31xl07

【解析】根据CaSCh的Ksp=3.1xior,生成沉淀所需CaC。溶液的最小浓度为“受-3x2mol[r=

2

6.2X10-4mol-L-1

【思维建模】

(1)已知溶度积,求溶液中的某种离子的浓度,如Ksp=a的饱和AgCl溶液中,c(Ag+)=^/flmol-L^'o

(2)已知溶度积、溶液中某离子浓度,求溶液中另一种离子的浓度,如某温度下AgCl的Kp=a,在0.1

mol-L-1的NaCl溶液中加入过量的AgCl固体,达到平衡后c(Ag+)=10amol-L-1o

2+2-

(3)计算反应的平衡常数,如对于反应Cu2+(aq)+ZnS(s)-CuS(s)+Zn2+(aq),7Csp(ZnS)=c(Zn)-c(S),

2+2-

^Sp(CuS)=c(Cu)-c(S),该反应的平衡常数K=;[*+;公喂;。

对点提升

■----------------II<1

【对点1](2024•山西晋城•模拟)分别进行下列操作,由现象得出的结论正确的是()

选项操作现象结论

将稀硫酸和Na2S反应生成的气体通入AgNO3

A出现黑色沉淀Ksp(AgCl)>Ksp(Ag2S)

与AgCl组成的悬浊液中

向盛有2mL0.1molL-iAgNCh溶液的试管中

先有白色沉淀生成,后

B滴加1mLO.lmol-L1NaCl溶液,再向其中Ksp(AgCl)>Ksp(AgI)

又产生黄色沉淀

滴加4~5滴0.1molL-1KI溶液

C向Agl悬浊液中滴入Na2s溶液固体变黑Ksp(Ag2S)<&p(AgI)

将H2s气体通入浓度均为0.01mol-L1的

D先出现CuS黑色沉淀Ksp(CuS)>Mp(ZnS)

ZnSO4和CuSO4溶液中

【答案】C

【解析】生成的硫化氢与硝酸银溶液反应生成硫化银沉淀,没有沉淀的转化,无法判断Ksp(AgCl)与

Ksp(Ag2S)的大小,A错误;AgNCh溶液过量,KI直接与AgNCh反应,无法判断Ksp(AgCl)与Ksp(Agl)的大

小关系,B错误;溶度积常数大的物质能转化为溶度积常数小的物质,Agl悬浊液中滴入Na2s溶液,固体

变黑,说明Ksp(Ag2S)<Ksp(AgI),C正确;难溶的物质先沉淀出来,说明Ksp(CuS)<Ksp(ZnS),D错误。

【对点2](2024•湖南郴州・模拟)汽车尾气中的SCh可用石灰水来吸收,生成亚硫酸钙浊液。常温下,测

得某纯CaSCh与水形成的浊液pH为9,己知心(H2so3)=1.8x10?&232so3)=6610-9,忽略so歹的

第二步水解,则Ksp(CaSC>3)=-

【答案】3.6x10-9

【解析】常温下,测得某纯CaSCh与水形成的浊液pH为9,溶液中主要存在两个平衡CaSO3(s)-Ca2+

,92+_,_c(HSOD-c(OH)

(aq)+SO?(aq),/Csp(CaSO3)=c(Ca)-c(SO?),SO?+H2O=HSO3+OH,陶=-----,(so『)------

(105)2K]0141

2+

=c(SOT)=Ka2(H*O3)=6.0X10-9=01°5,得c(S03)=6X1O5,^sp(CaSO3)=c(Ca)-c(SO?)=

3.6x10-9。

好题冲关

基础过关

-----------1|<

1.(2024.河北唐山•期末)向硫酸钢悬浊液改变下列措施,c(Ba2+)不会改变的是

A.降温B.加少量水

C.加少量BaCL(s)D.加少量Na2so心)

【答案】B

【解析】A.硫酸钢溶于水吸热,降温可使硫酸钢的沉淀溶解平衡逆向移动,从而使c(Ba2+)减小,A不符

合题意;

B.温度不变时,向硫酸钢悬浊液中加少量水,溶解重新达到平衡,由于硫酸钢的Ksp不变,所以c(Ba2+)

不会改变,B符合题意;

C.向硫酸钢悬浊液中加少量BaCL(s),可增大溶液中的c(Ba2+),C不符合题意;

D.向硫酸钢悬浊液中加少量Na2so«s),可增大溶液中的c(SO;),从而减小溶液中的c(Ba2+),D不符合

题意;故选B。

2.(2024•江苏南通・期中)碱金属硫化物俗称“臭碱”,这是因为在水溶液中由于S?-的强烈水解而呈强碱

性,因此在碱金属硫化物溶液中含有多种沉淀剂。在不考虑沉淀的转化时,若低温下向硫化钠溶液中滴加

CuSC>4溶液,不可能出现的沉淀为

A.CuSB.CU(OH)2C.CU2SD.CUO

【答案】D

【分析】CuS是黑色难溶物,CuSCU是强酸弱碱盐、Cu2+水解使溶液呈酸性,S2-的强烈水解而使溶液呈强

碱性,且S2-还具有强还原性、Cu2+具有弱氧化性,则硫化钠溶液中滴加CuSCU溶液时可能发生复分解反应

生成CuS沉淀、也可能发生双水解反应生成Cu(OH)2沉淀和H2s气体、还可能发生氧化还原反应生成S或

Cu2s等物质。

【解析】A.Na2s溶液中滴加CuSCU溶液时可发生复分解反应生成CuS沉淀和Na2so4,故A正确;

B.Cu2+水解使溶液呈酸性,S2-的强烈水解而使溶液呈强碱性,Na2s溶液中滴加CuSCU溶液时可发生双水

解反应生成Cu(OH)2沉淀、H2s气体和Na2SO4,故B正确;

C.S2-还具有强还原性、Cu2+具有弱氧化性,Na2s溶液中滴加CuSCU溶液时可发生氧化还原反应生成S、

Cu2s和Na2so4,故C正确;

D.Na2s溶液中滴加C11SO4溶液时可发生双水解反应生成Cu(OH)2沉淀、H2s气体和Na2so4,不可能生

成CuO,故D错误;

故选:D。

3.(2024•辽宁沈阳•期末)硫化镉(CdS)是一种难溶于水的黄色颜料,其在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所

示。下列说法正确的是

A.图中TI>T2

B.图中各点对应的Ksp的关系为Ksp(m)=Ksp(n)<Ksp(p)<Ksp(q)

C.向m点的溶液中加入少量K2s固体,溶液中CcP+浓度降低

D.温度升高时,q点饱和溶液的组成由q沿qp线向p方向移动

【答案】C

【解析】A.根据图中信息,图中p和q分别为Ti、T2温度下CdS达到沉淀溶解平衡,Ti的阴阳离子浓度

小于T2,因而TI<T2,A错误;

B.温度相同,Ksp相同,温度越高,Ksp越大,因此图中各点对应的Ksp的关系为Ksp(m)=Ksp(n尸

Ksp(p)<Ksp(q),B错误;

C.向m点的溶液中加入少量K2s固体,硫离子浓度增大,平衡逆向移动,因此溶液中Cd?+浓度降低,C

正确;

D.温度升高时,Ksp增大,则q点饱和溶液的组成由q点向外的方向移动,D错误;

故答案为:Co

4.(2024•宁夏银川•模拟预测)T℃时,CdCO3和Cd(OH)2的沉淀溶解平衡曲线如图所示。已知pCd2+为

Cd2+浓度的负对数,pN为阴离子浓度的负对数。下列说法正确的是

pN

A.曲线I是CdCO3的沉淀溶解平衡曲线

B.T℃,在CdCO3(s)+2OH-(aq)QCd(OH)2(s)+CO;(aq)平衡体系中,平衡常数K=l()2

C.Y点对应的Cd(OH)2溶液是过饱和溶液

D.加热可使溶液由X点变到Z点

【答案】B

【分析】CdCCh的溶解平衡为CdCO3(s)UCd2+(aq)+CO;-(aq),即Ksp(CdCCh)=c(Cd2+).c(CO;),贝|

2+

pKsP(CdCO3)=pCd+pCO;-;Cd(OH)2的溶解平衡为Cd(OH)2(s)=Cd2+(aq)+2OH-(aq),即

2+22+

Ksp[Cd(OH)2]=c(Cd)-c(OH),则pKsp[Cd(OH)2]=pCd+2pOH-„

2+2

【解析】A.由于pKsp(CdCO3)=pCd2++pCO;,KSp[Cd(OH)2]=c(Cd)-c(OH),结合CdCCh和Cd(OH)2

12

的沉淀溶解平衡曲线图可知,pKsp(CdCO3)=pCd2++pCO:=8+4=2+10=12,BPKSp(CdCO3)=10-;而

14

pKsp[Cd(OH)2]=pCd2++2pOH-=6+2x4=4+2x5=2+2x6=14,即Ksp[Cd(OH)2]=10-;由此可以判断曲线I为

Cd(OH)2的沉淀溶解平衡曲线,曲线0为CdCCh的溶解平衡曲线,A错误;

c(CC)2-)K(CdCO)io"?

B.由反应CdCO3(s)+2OH-(aq)UCd(OH)2(s)+CO;(aq)可知,K=J==及,B

C(UH)KspLCa(OH)2J1U

正确;

C.Y点在Cd(OH)2的沉淀溶解平衡曲线的上方,pCd2+为4,即c(Cd2+)=10-4;pOH-为6,即

2+246216H4

c(OH-)=10-6,则Qc=c(Cd)-c(OH-)=10-x(10-)=10-<KsP[Cd(OH)2]=10,故Y点对应的Cd(OH)2溶液

为不饱和溶液,C错误;

D.曲线I为Cd(OH”的沉淀溶解平衡曲线,若加热,Cd(OH)2的溶解度会增大,溶液中的CcP和OFT浓

度会增大,阴阳离子的负对数均发生改变,D错误;

故选Bo

5.(2024•湖南衡阳•三模)硫酸钢在水中的沉淀溶解平衡:BaSO/s)uBa2+(叫)+SO『(aq)AH,在不同

温度口<4)时,曲线如图所示。下列说法正确的是

A.AH<0B.7;温度下/(BaSO4)=5.0x10-

C.加入Na2sO4固体,可使溶液从a点变成c点D.a点和b点的Ks「相等

【答案】D

【解析】A.已知:工<笃,由图可知,与时Ksp(BaSOj更大,说明BaSO”在水中溶解时吸收热量,

AH>0,A错误;

B.BaSO,在水中存在溶解平衡:BaSO/s)UBa2+(叫)+SOj(aq),取点b,7;时《SOj)=

9

5.0x10-5mo//L,c(&2+)vi.()xl0Tmo//L,则此温度下修(BaSOnVOxHT,B错误;

C.1、心温度不同,加入Na2sO,固体,不可使溶液从a点平移到c点,C错误;

D.a、b两点的温度相同,而4p(BaSC>4)只与温度有关,故a、b两点的(BaSOj相等,D正确;

故答案选D。

6.(2024•广东汕头•二模)牙齿表面有一层牙釉质在保护着,存在如下平衡:

2+37

Ca5(PO4)3OH(S)^5Ca(aq)+3PO:(aq)+OIT(aq)Ksp=6.8xW,已知的Ca5(PO4)3F(s)的

/=2.8x103。下列说法错误的是

A.口腔中残留大量的酸性物质会破坏牙釉质

B.牙膏中添加适量的磷酸盐,可以有效保护牙齿

C.若用碳酸氢钠稀溶液进行漱口,会使上述平衡发生移动,此时Kp变小

D.使用含氟(NaF)牙膏,可实现Ca5(POjOH(s)与Ca5(POjF(s)的转化

【答案】C

【解析】A.牙釉质的主要成分为羟基磷酸钙[Ca5(PO4)3OH],口腔中残留大量的酸性物质,将消耗OH,

导致生成物OH浓度减小,使羟基磷酸钙沉淀溶解平衡右移,破坏牙釉质,故A正确;

B.在牙膏中添加适量的磷酸盐,增大了磷酸根离子的浓度,使得反应

Ca5(POjOH(s)U5Ca2+(aq)+3PO:-(aq)+OH-(aq)化学平衡逆向移动,有利于生成羟基磷灰石,能起

到保护牙齿的作用,故B正确;

C.Ksp只受温度影响,加入碳酸氢钠后,温度不变,K%不变,故C错误;

D.发生的反应为:Ca5(PO4)3OH(S)+R(aq)^Ca5(PO4)3F(s)+OH-(aq),由方程式可知,反应的平衡

:(

„c(OH)=c(OH)c(Ca2+)c(PO)=K-CasPOJOH]=旭生)=2.4x1024,因此使用添加NaF的含

吊一2+(

~c(F)c(F)c(Ca)c(PO^)-Ksp[Ca5PO4)3F]2.8x10-61

氟牙膏,可实现Ca5(PO/OH(s)与Ca5(POjF⑸的转化,故D正确;

故答案选Co

7.(2024四川成都•三模)为处理工业废水中的重金属离子,经常用Na2s作沉淀剂。室温下CuS和Ag2s

在不同溶液中分别达到沉淀溶解平衡时,-lgc(S2-)与-lgc(Ag+)或-lgc(CM+)的关系如图所示。下列说法错误的

Omq

-lgc(Ag+)或-lgc(Cu2+)

A.曲线①代表-lgc(S2-)与-lgc(Ag+)的关系

B.a点对应的是未饱和的CuS溶液

1

C.向浓度均为1mol-L-AgNO3和Cu(NO3)2混合溶液中逐滴加入Na2s溶液,先析出Ag2s沉淀

D.向b点溶液中加入少量Na2s固体,溶液组成向a点方向移动

【答案】D

【解析】本题考查了沉淀溶解平衡曲线,溶解平衡的移动,综合考查图像分析能力和沉淀溶解平衡知识的

应用能力。

A.CuS沉淀的溶解平衡曲线中横纵坐标截距相等,故曲线②代表-lgc(S2-)与-lgc(Cu2+)的关系,曲线①代表

-lgc(S2-)与-lgc(Ag+)的关系,故A正确;

B.a点在曲线②上方,纵坐标值大于曲线②上的点,但离子浓度小于曲线②上的点,故a点对应的是未饱

和的CuS溶液,故B正确;

C.向浓度均为ImoLLTAgNCh和Cu(NC>3)2混合溶液中逐滴加入Na2s溶液,由图可知,横坐标为0时,

S2-浓度先使Ag2s达到饱和,先析出Ag2s沉淀,故C正确;

D.向b点溶液中加入少量Na2s固体,c(S2一)增大,Ag2s的溶解平衡逆向移动,c(Ag+)减小,故D错误;

故选D。

8.(2024・四川凉山•三模)常温下,CdCCh和Cd(OH)2的沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法不正确的

8

r

p

o6

t

M

45678910

-lgc(COf)或-lgc(OH-)

A.曲线n代表的是cdcch的沉淀溶解平衡曲线

B.X点对应的CdCCh分散系中,CdCCh沉淀速率大于溶解速率

C.向Y点溶液中加入Cd(NO3)2,可使Y点移动至X点

D.常温下,Cd(OH)2、CdCO3,饱和溶液中,前者c(Cd2+)更大

【答案】C

2+

【分析】CdCO3的沉淀溶解平衡为CdCO3(s)UCd2+(aq)+CO;(aq),即KsP(CdCO3)=c(Cd)«c(CO;'),贝|

2+

pKSp(CdCO3)=pCd+pCO*;Cd(OH)2的沉淀溶解平衡为Cd(OH)2(s)UCd2+(aq)+2OH-(aq),即

2+2

KsP[Cd(OH)2]=c(Cd)+c(OH-),则Ksp[Cd(OH)2]=pCd2++2pOH,结合题图中曲线I、II的斜率可知,曲线I

2+

为Cd((OH)2的沉淀溶解平衡曲线,曲线II为CdCO3的沉淀溶解平衡曲线,pKsP(CdCO3)=pCd+pCO^

122+14

=8+4=12,即KsP(CdCO3)=10-;而Ksp[Cd(OH)2]=pCd+2pOH=2+2x6=14,即Ksp[Cd(OH)2]=10-,据此分

析解题。

【解析】A.由分析可知,曲线II代表的是CdCCh的沉淀溶解平衡曲线,A正确;

12

B.由分析可知,KSp(CdCO3)=10,X点对应的CdCCh分散系中c(Cd2+)・c(CO;)=10-4xlO-6=io-io>

Ksp(CdCO3),故CdCCh沉淀速率大于溶解速率,B正确;

C.由分析可知,曲线H代表的是CdCCh的沉淀溶解平衡曲线,向Y点溶液中加入Cd(NO3)2,则溶液中

C(cd2+)增大,溶解平衡逆向移动,但仍然再曲线n上,即不可能使Y点移动至X点,C错误;

1214

D.由分析可知,Ksp(CdCO3)=10,Ksp[Cd(OH)2]=10-,则常温下,Cd(OH)2饱和溶液中c(Cd2+)=j^t

mol/L,、CdCCh饱和溶液中故前者”CcP)更大,D正确;

故答案为:Co

9.(2024.陕西商洛•三模)常温下,向含Ag+、Hg;+和Pd?+的溶液中滴加KSCN溶液,混合物中-Igx

[x=c(Ag+)、c(Hg;+)、c(Pd2+)]与』gc(SCN]关系如图所示。已知常温下,Hg?(SCN)2的溶解度大于

Pd(SCN)?;溶液为过饱和状态时,振荡或搅拌即可使晶体析出。下列叙述错误的是

B.在M点对应溶液中须加入KSCN才能使Hg2(SCN)2晶体析出

C.Q点坐标为(7.52,4.47)

c(Hg2+)

D.当Pd(SCN)?和HgKSCN)?完全共沉时,上层清液中木谒=10.

【答案】B

【分析】Hg2(SCN)2和Pd(SCN)2组成类型相同,在图像中直线呈平行关系,图像中L、L2直线平行,故

L3代表lgc(Ag+)与-lgc(SCN]的关系,又因为HgzBCN)2的溶解度大于PdBCN)?,所以,及代表

Pd(SCN)2,L?代表Hg2(SCNL由图示中a、b、c数据可分别计算:&怛监。电]=10皿6,

1951

Ksp[Hg2(SCN)2]=10,K£AgSCN)=10""。

【解析】A.Hg?(SCN)2和Pd(SCN)?组成类型相同,在图像中直线呈平行关系。图像中L、L2直线平

行,故L3代表lgc(Ag+)与-lgc(SCN]的关系,A项正确;

B.M点对AgSCN是不饱和溶液,对于PdBCN%或Hg?(SCN)2,它是过饱和溶液,用玻璃棒搅拌可析出

Pd(SCN)2或Hg2(SCN)2,B项错误;

C.Q点是L?和L3的交叉点,设此点-lgc(SCN]为a,则有11.99也=19.510,解得:a=7.52,

-lgx=4.47,C项正确;

+

c(Hgt)_Ksp[Hg2(SCN)2]

285项正确;

D.2+=10-,D

c(Pd)-Ksp[Pd(SCN)2]

答案选B。

10.(2024•山东•二模)一定温度下,M?+在不同pH的Na2A溶液中存在形式不同,Na2A溶液中pM[pM=-

lgc(M2+)]随pH的变化如图1,Na2A溶液中含A微粒的物质的量分数随pH的变化如图2。

已知①MA,M(OH)2均为难溶物;②初始c(Na2A)=0.2mol/L。

下列说法错误的是

A.c(A2-)=c(H2A)时,pH=8.5

B.初始状态a点发生反应:A2-+M2+=MA;

C.I曲线上的点满足C(M2+>C2(OH-)=K血M(OH)2]

D.初始状态的b点,平衡后溶液中存在c(A2-)+c(HA-)+c(H2A)=0.2mol/L

【答案】D

2+

【分析】由Ksp[M(OH)J=c(M3)c2(OH)可得,-lgc(M)=2pH-lg^sp[M(OH)2]-28,故曲线I表示

M(0H)2的溶解平衡曲线,曲线II表示MA的溶解平衡曲线。

【解析】A.由图2可得,H2A的电离平衡常数,1x10—65,

C(H2A)

亶曰=1x10-05,K&,=c-(?:A-)=1X1O-6.5X1X1O-IO.5=1X10*,则当c(A2-尸c(H2A)时,

c(HA')C(H2A)

c(H+)=71xW17mol/L=lxlO^mol/L.即pH=8.5,故A正确;

B.初始状态a点在曲线II的上方,曲线I的下方,故生成MA,故发生反应:A2-+M2+=MA1,故B正

确;

C.曲线I表示M(OH)2的溶解平衡曲线,故I曲线上的点满足c(M2+>c2(OH-)=Ksp[M(OH)2],故C正确;

D.初始状态的b点在曲线n的上方,曲线I的下方,生成MA,故平衡后溶液中存在

2

c(A-)+c(HA-)+c(H2A)<0.2mol/L,故D错误;

故选D。

能力提升

-----------II<1

11.(2024•浙江台州•二模)某实验小组用以下方法探究难溶物BaCC>3的溶解度s(单位:mol.lrOo

方法一,25℃时,用向函可J计算溶解度为5.0x10-5mol•1?;

方法二,25℃时,实验测量BaCOs的溶解度suLOxKT4moLIT、

已知:K'p(BaCC)3)=2.5x10-,H2cO3的电离常数Ka】=4.5x107,七=4.7、10-匕

下列说法不正确的是

A.计算值小于实验测量值的主要原因是COj发生水解

B.BaCC)3饱和溶液中存在:c(H+)+c(HCO;)+2c(H2CC)3)=c(OH-)

+

C.BaCOs饱和溶液中存在:25=2C(CO^)+C(OH-)+C(HCO;)-C(H)

n__________幺”___________075

c2(H+)+c(H+)4+&「Ka2

【答案】D

【解析】A.因为K'p(BaCO3)=c(Ba2+)c(CO;),当c(Ba")=c(CO;1,s=

2+

7Ksp(BaCO3)=c(Ba)=c(CO^),所以CO;发生水解,计算值小于实验测量值,故A正确;

B.BaCC)3饱和溶液中存在质子守恒,得c(H+)+c(HCO])+2c(H2co3)=C(OH)故B正确;

C.由A得s=jKKBaCO3)=c(Ba2*)=c(CO;),可将等式化简得c(H+)=c(OH)+c(HCO。,根据电荷守恒

得c(H+)+2c(Ba2+)=2c(C0;)+c(0H]+c(HCC>3),因为c(Ba?+)二c(CO1),故

2s=2c(CO|)+c(OH)+c(HCOJ—c(H+)成立,故C正确;

KKC(CO;)

D原式=___________£1____a2___________________________________I____LJ.________

2++

八c(H)+c(H)-Kal+Kal-Ka2C(H£03)+C("C0;)+C(C*「

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