原子、分子结构与性质（解析版）-2025年高考化学二轮复习突破提升讲义（新高考）

备战2025年高考化学【二轮•突破提升】专题复习讲义

专题16原子、分子结构与性质

讲义包含四部分：把握命题方向A精选高考真题A高效解题策略A各地最新模拟

--------------------------把握命题方向----------------------------

原子、分子结构与性质是高中化学的重要内容，也是每年高考的热点之一，命题侧重结合新科技，新

能源等社会热点为背景，该部分主要考点是：

(1)核外电子(价电子)排布式、轨道式的书写；

(2)杂化轨道理论和价层电子对互斥模型的应用，杂化类型及解释分子的空间构型；

(3)化学键的判断、。键或兀键数目的计算、配合物等内容；

(4)等电子原理的应用；

(5)极性分子和非极性分子的性质差异；

(6)分子间作用力和氢键对物质性质(溶解度、酸性等)的影响等。

预测2025年继续重点考查共价键的不同类型，特别是©键、兀键、配位键的判断，考查分子的空间构

型以及分子的杂化类型，特别是杂化类型的判断是高考重点，考察分子的性质，特别是熔沸点、水溶性、

键角大小、酸性强弱的原因解释，复习时加以关注。

--------------------------精选高考真题----------------------------

1.(2025・浙江・高考真题)下列属于极性分子的是

A.HC1B.N2C.HeD.CH4

【答案】A

【详解】A.HC1是由极性键形成的双原子分子，正负电荷中心不重合，属于极性分子，A符合题意；

B.m是非极性键形成的单质分子，正负电荷中心重合，属于非极性分子，B不符合题意；

C.He是单原子分子，正负电荷中心重合，属于非极性分子，C不符合题意；

D.CH,是由极性键形成的正四面体结构，正负电荷中心重合，属于非极性分子，D不符合题意；

答案选A。

2.(2024•江西•高考真题)科学家发现宇宙中存在100多种星际分子。下列关于星际分子说法正确的是

A.分子的极性：SiH4>NH3B.键的极性：

C.键角：H2O>CH4D.分子中三键的键长：HC三N>HC=CH

【答案】B

【详解】A.SiH4中四条Si—H键完全相同，均为极性键，但由于SiR为正四面体结构，故为非极性分子,

NH3为三角锥形结构，3条N—H键的极性不能抵消，故为极性分子，故A错误；

B.H—H为非极性键，H—C1为极性键，则键的极性：H—C1>H—H,故B正确；

C.水分子为V形结构，含两对孤对电子，甲烷为正四面体结构，不含孤对电子，孤对电子对成键电子对斥

力较大，则键角：H2O<CH4,故c错误；

D.原子半径C>N,分子中三键的键长：HC三N<HC三CH,故D错误；

故选B。

3.（2024・湖南•高考真题）通过理论计算方法优化了P和Q的分子结构，P和Q呈平面六元并环结构，原

子的连接方式如图所示，下列说法错误的是

.N

A.P为非极性分子，Q为极性分子B.第一电离能：B<C<N

C.ImolP和ImolQ所含电子数目相等D.P和Q分子中C、B和N均为sp?杂化

【答案】A

【详解】A.由所给分子结构图，P和Q分子都满足对称，正负电荷重心重合，都是非极性分子，A错误；

B.同周期元素，从左到右第一电离能呈增大趋势，氮原子的2P轨道为稳定的半充满结构，第一电离能大

于相邻元素，则第一电离能由小到大的顺序为B<C<N,故B正确；

C.由所给分子结构可知，P分子式为Q4H12，Q分子式为BQNI2H12，P、Q分子都是含156个电子，故Imol

P和ImolQ所含电子数目相等，C正确；

D.由所给分子结构可知，P和Q分子中C、B和N均与其它三个原子成键，P和Q分子呈平面结构，故P

和Q分子中C、B和N均为sp2杂化，D正确；

本题选A。

4.（2024•浙江•高考真题）X、Y、Z、M四种主族元素，原子序数依次增大，分别位于三个不同短周期，Y

与M同主族，Y与Z核电荷数相差2,Z的原子最外层电子数是内层电子数的3倍。下列说法不正确的是

A.键角：YX；>YX；B.分子的极性：Y2X2>X2Z2

C.共价晶体熔点：Y>MD.热稳定性：YX/MX」

【答案】B

【分析】X、Y、Z、M四种主族元素，原子序数依次增大，分别位于三个不同短周期，Y与M同主族，Y

与Z核电荷数相差2,Z的原子最外层电子数是内层电子数的3倍，则Z为0元素，Y为C元素，X为H

元素，M为Si元素。

A.YX；为(H，其中C原子的杂化类型为sp2,U的空间构型为平面正三角形，键角为120。；YX：为

CH；,其中C原子的杂化类型为sp3,C珥的空间构型为三角锥形，由于C原子还有1个孤电子对，故键角

小于109。28',因此，键角的大小关系为YX〉YX；,A正确；

B.Y?Xz为C2H2,其为直线形分子，分子结构对称，分子中正负电荷的重心是重合的，故其为百极性分子;

凡。2分子结构不对称，分子中正负电荷的重心是不重合的，故其为极性分子，因此，两者极性的大小关系

为丫2*2<*2%2，B不正确；

C.金则石和晶体硅均为共价晶体，但是由于C的原子半径小于Si,因此，C—C键的键能大于Si—Si键的,

故共价晶体熔点较高的是金刚石，c正确；

D.元素的非金属性越强，其气态氢化物的热稳定性越强；C的非金属性强于Si,因此，甲烷的稳定热稳定

性较高，D正确；

综上所述，本题选B。

5.(2024・河北・高考真题)NH4cIO’是火箭固体燃料重要的氧载体，与某些易燃物作用可全部生成气态产

物，如：NH4C1O4+2C=NH3T+2CO2T+HC1To下列有关化学用语或表述正确的是

A.HC1的形成过程可表示为H-+C1：——>H+［：C1：］

B.NH4cIO,中的阴、阳离子有相同的VSEPR模型和空间结构

C.在Ce。、石墨、金刚石中，碳原子有sp、sp2和sp3三种杂化方式

D.NH3和CO2都能作制冷剂是因为它们有相同类型的分子间作用力

【答案】B

【详解】A.HCI是共价化合物，其电子式为H：6I：,HCI的形成过程可表示为H，+-di：一►mci：,故A

..••••

错误；

B.NH4c1O”中NH：的中心N原子孤电子对数为gx(5-l-4)=0,价层电子对数为4,CIO］的中心C1原子孤

电子对数为gx(7+l-2x4)=0,价层电子对数为4,则二者的VSEPR模型和空间结构均为正四面体形，故B

正确；

3

c.C60,石墨、金刚石中碳原子的杂化方式分别为sp2、sp\sp,共有2种杂化方式，故C错误;

D.NH3易液化，其汽化时吸收热量，可作制冷剂，干冰易升华，升华时吸收热量，也可作制冷剂，NH3分

子间作用力为氢键和范德华力，CO2分子间仅存在范德华力，故D错误；

故选Bo

6.（2024•湖北•高考真题）基本概念和理论是化学思维的基石。下列叙述错误的是

A.VSEPR理论认为VSEPR模型与分子的空间结构相同

B.元素性质随着原子序数递增而呈周期性变化的规律称为元素周期律

C.泡利原理认为一个原子轨道内最多只能容纳两个自旋相反的电子

D.sp3杂化轨道由1个s轨道和3个p轨道混杂而成

【答案】A

【详解】A.VSEPR模型是价层电子对的空间结构模型，而分子的空间结构指的是成键电子对的空间结构，

不包括孤电子对，当中心原子无孤电子对时，两者空间结构相同，当中心原子有孤电子对时，两者空间结

构不同，故A错误；

B.元素的性质随着原子序数的递增而呈现周期性的变化，这一规律叫元素周期律，元素性质的周期性的变

化是元素原子的核外电子排布周期性变化的必然结果，故B正确；

C.在一个原子轨道里，最多只能容纳2个电子，它们的自旋相反，这个原理被称为泡利原理，故C正确；

D.1个s轨道和3个p轨道混杂形成4个能量相同、方向不同的轨道，称为sp3杂化轨道，故D正确；

故答案为：Ao

7.（2024・安徽・高考真题）某催化剂结构简式如图所示。下列说法错误的是

A.该物质中Ni为+2价B.基态原子的第一电离能：C1>P

C.该物质中C和P均采取sp?杂化D.基态Ni原子价电子排布式为3d84s2

【答案】C

【详解】A.由结构简式可知，P原子的3个孤电子与苯环形成共用电子对，P原子剩余的孤电子对与Ni形

成配位键，Cl提供孤电子对，与Ni形成配位键，由于整个分子呈电中性，故该物质中Ni为+2价，A项正

确；

B.同周期元素随着原子序数的增大，第一电离能有增大趋势，故基态原子的第一电离能：C1>P,B项正

确；

C.该物质中，C均存在于苯环上，采取sp2杂化，P与苯环形成3对共用电子对，剩余的孤电子对与Ni形

成配位键，价层电子对数为4,采取sp3杂化，C项错误；

D.Ni的原子序数为28,位于第四周期第VIII族，基态Ni原子价电子排布式为3d84s2,D项正确；

故选C。

8.（2023・河北•高考真题）下列说法正确的是

A.CH4的价层电子对互斥模型和空间构型均为正四面体

B.若AB2型分子的空间构型相同，其中心原子的杂化方式也相同

C.干冰和冰的结构表明范德华力和氢键通常都具有方向性

D.CO?和CCL都是既含。键又含兀键的非极性分子

【答案】A

【详解】A.甲烷分子中心原子形成四个◎键，没有孤电子对，所以价层电子对互斥模型和空间构型均为正

四面体，A正确；

B.SO2和OF2分子的空间构型均为V形，但前者中心原子为sp2杂化，后者中心原子为sp3杂化，B错误；

C.冰的结构是水分子通过氢键结合形成的有空隙的空间结构，表明了氢键通常具有方向性，干冰的结构表

现为分子密堆积，范德华力没有方向性，C错误；

D.CO2和CCL都是极性键形成的非极性分子，CO?既含◎键又含兀键而CCL只含0键不含兀键，D错误；

故选Ao

9.（2023•天津•高考真题）下表列出25。（3时不同竣酸的pKa（即-1四,）。根据表中的数据推测，结论正确的

是

炭酸CH3COOHCH2FCOOHCH2C1COOHCH2BrCOOH

pK“4.762.592.872.90

A.酸性强弱：CH2ICOOH>CH2BrCOOH

B.对键合电子的吸引能力强弱：F<Cl<Br

C.25。（2时的pK“大小：CHF2COOH<CH2FCOOH

D.25。（2时0.1mol/L溶液的碱性强弱：CH3COONa<CH2ClCOONa

【答案】C

【详解】A.根据电负性F>Cl>Br>LCH2FCOOH>CH2cleOOH、CHzBrCOOH的酸性逐渐减弱，则酸

性CH21coOHCCHzBrCOOH,A错误；

B.电负性越大，对键合电子的吸引能力越强，电负性：F>Cl>Br,对键合电子的吸引能力强弱：F>Cl>Br,B

错误；

C.F是吸电子基团，F原子个数越多，吸电子能力越强，使得竣基中O—H键极性增强，更易电离，酸性

增强，则25。（2时的pK°大小：CHF2COOH<CH2FCOOH,C正确；

D.根据pK°知，相同浓度下酸性CH3coOH<CH2cleOOH,酸性越强，其对应盐的水解程度越弱，碱性

越弱，则相同浓度下碱性：CH2ClCOONa<CH3COONa,D错误；

故答案为：Co

10.（2023・河北・高考真题）物质的结构决定其性质。下列实例与解释不相符的是

选项实例解释

A用He替代H2填充探空气球更安全He的电子构型稳定，不易得失电子

BB耳与NH3形成配合物［H3NfB耳］BF3中的B有空轨道接受NH3中N的孤电子对

C碱金属中Li的熔点最高碱金属中Li的价电子数最少，金属键最强

D不存在稳定的NF$分子N原子价层只有4个原子轨道，不能形成5个N-F键

A.AB.BC.CD.D

【答案】C

【详解】A.氢气具有可燃性，使用氢气填充气球存在一定的安全隐患，而相比之下，氨气是一种惰性气体,

不易燃烧或爆炸，因此使用电子构型稳定，不易得失电子的氨气填充气球更加安全可靠，故A正确；

B.三氟化硼分子中硼原子具有空轨道，能与氨分子中具有孤对电子的氮原子形成配位键，所以三氟化硼能

与氨分子形成配合物［HjN-BF3］,故B正确；

C.碱金属元素的价电子数相等，都为1,锂离子的离子半径在碱金属中最小，形成的金属键最强，所以碱

金属中锂的熔点最高，故c错误；

D.氮原子价层只有4个原子轨道，3个不成对电子，由共价键的饱和性可知，氮原子不能形成5个氮氟键,

所以不存在稳定的五氟化氮分子，故D正确；

故选C。

11.（2023・重庆•高考真题）NCh和SiCl,均可发生水解反应，其中NCL的水解机理示意图如下：

a

—ClH

NH

+-Cl—A—H+2H2OH—A—H

—Ici—N-H

O-HC1O-2HC1O*

cl、HCl—

H

下列说法正确的是

A.NCL和SiCL均为极性分子B.NCL和NH3中的N均为sp2杂化

C.NCh和SiCL的水解反应机理相同D.NHCU和NHj均能与H?。形成氢键

【答案】D

【详解】A.NC§中中心原子N周围的价层电子对数为：3+1(5-3xl)=4,故空间构型为三角锥形，其分子

中正、负电荷中心不重合，为极性分子，而SiCl,中中心原子周围的价层电子对数为：4+L(4-4xl)=4,是正

2

四面体形结构，为非极性分子，A错误；

B.NC§和NH3中中心原子N周围的价层电子对数均为：3+1(5-3xl)=4,故二者N均为sp3杂化，B错误；

C.由题干NCb反应历程图可知，NCb水解时首先H2O中的H原子与NCE上的孤电子对结合，0与C1结

合形成HC10,而SiCL上无孤电子对，故SiCL的水解反应机理与之不相同，C错误；

D.NHCU和NH3分子中均存在N-H键和孤电子对，故均能与H?。形成氢键，D正确；

故答案为：D。

12.(2023•江苏•高考真题)氢元素及其化合物在自然界广泛存在且具有重要应用。；H、；H、是氢元素

的3种核素，基态H原子总的核外电子排布，使得H既可以形成H+又可以形成H1还能形成H?。、

凡。？、NH3,N2H八CaH?等重要化合物；水煤气法、电解水、光催化分解水都能获得H2,如水煤气法

制氢反应中，H?O(g)与足量C(s)反应生成ImolH^g)和ImolCO(g)吸收13L3kJ的热量。应在金属冶炼、

新能源开发、碳中和等方面具有重要应用，如HCO；在催化剂作用下与H?反应可得到HCOCT。我国科学家

在氢气的制备和应用等方面都取得了重大成果。下列说法正确的是

A.：H、：H、：H都属于氢元素

B.NH：和HQ的中心原子轨道杂化类型均为sp2

C.凡。2分子中的化学键均为极性共价键

D.CaH2晶体中存在Ca与凡之间的强烈相互作用

【答案】A

【详解】A.：H、；H、：H都属于氢元素，三者互为同位素，统称为氢元素，A正确；

B.NH；和H?O的中心原子轨道杂化类型均为sp3,B错误；

C.国。2分子中的化学键既存在O-H极性共价键，也存在0-0非极性共价键，C错误；

D.CaH?晶体中存在Ca2+与H-之间的离子键，为强烈相互作用，D错误。

故选A。

13.（2023・海南•高考真题）下列有关元素单质或化合物的叙述正确的是

A.P4分子呈正四面体，键角为109。28'

B.NaCl焰色试验为黄色，与C1电子跃迁有关

C.Cu基态原子核外电子排布符合构造原理

D.OF?是由极性键构成的极性分子

【答案】D

【详解】A.P’分子呈正四面体，磷原子在正四面体的四个顶点处，键角为60。，A错误；

B.NaCl焰色试验为黄色，与Na电子跃迁有关，B错误；

C.Cu基态原子核外电子排布不符合构造原理，考虑了半满规则和全满规则，价电子排布式为35。4$1,这

样能量更低更稳定，C错误；

D.OF2的构型是V形，因此是由极性键构成的极性分子，D正确；

故选D。

14.（2023・湖北・高考真题）物质结构决定物质性质。下列性质差异与结构因素匹配错误的是

选项性质差异结构因素

A沸点：正戊烷（36.1。0高于新戊烷（9.5。（2）分子间作用力

B熔点：AIR（1040。。）远高于AlCb（178。（2升华）晶体类型

C酸性：CF3coOH(pKa=0.23)远强于CH3coOH(pKa=4.76)羟基极性

D溶解度(20。0：Na2co3(29g)大于NaHCO3(8g)阴离子电荷

A.AB.BC.CD.D

【答案】D

【详解】A.正戊烷和新戊烷形成的晶体都是分子晶体，由于新戊烷支链多，对称性好，分子间作用力小，

所以沸点较低，故A正确；

B.AIF3为离子化合物，形成的晶体为离子晶体，熔点较高，AlCb为共价化合物，形成的晶体为分子晶体,

熔点较低，则AIF3熔点远高于A1CL，故B正确；

C.由于电负性F>H,C-F键极性大于C-H键，使得竣基上的羟基极性增强，氢原子更容易电离，酸性增强,

故c正确;

D.碳酸氢钠在水中的溶解度比碳酸钠小的原因是碳酸氢钠晶体中HCO,间存在氢键，与晶格能大小无关，

即与阴离子电荷无关，故D错误；

答案选D。

15.（2023•湖北•高考真题）价层电子对互斥理论可以预测某些微粒的空间结构。下列说法正确的是

A.CH,和H?。的VSEPR模型均为四面体

B.SO：和CO：的空间构型均为平面三角形

C.CF4和SF4均为非极性分子

D.XeF?与XeC\的键角相等

【答案】A

【详解1A.甲烷分子的中心原子的价层电子对为4,水分子的中心原子价层电子对也为4,所以他们的VSEPR

模型都是四面体，A正确；

B.SO：的孤电子对为1,CO：的孤电子对为0,所以SO：的空间构型为三角锥形，CO上的空间构型为平

面三角形，B错误，

C.CH为正四面体结构，为非极性分子，SF4中心原子有孤电子对，为极性分子，C错误；

D.XeF2和XeO2分子中，孤电子对不相等，孤电子对越多，排斥力越大，所以键角不等，D错误；

故选Ao

16.（2023・北京•高考真题）下列事实不能通过比较氟元素和氯元素的电负性进行解释的是

A.F-F键的键能小于C1-C1键的键能

B.三氟乙酸的Ka大于三氯乙酸的Ka

C.氟化氢分子的极性强于氯化氢分子的极性

D.气态氟化氢中存在（HF）2,而气态氯化氢中是HC1分子

【答案】A

【详解】A.F原子半径小，电子云密度大，两个原子间的斥力较强，F-F键不稳定，因此F-F键的键能

小于C1-C1键的键能，与电负性无关，A符合题意；

B.氟的电负性大于氯的电负性。F-C键的极性大于CJC键的极性，使F3C一的极性大于CLC一的极性，

导致三氟乙酸的竣基中的羟基极性更大，更容易电离出氢离子，酸性更强，B不符合题意；

C.氟的电负性大于氯的电负性，F-H键的极性大于C1-H键的极性，导致HF分子极性强于HC1,C不符

合题意；

D.氟的电负性大于氯的电负性，与氟原子相连的氢原子可以与另外的氟原子形成分子间氢键，因此气态氟

化氢中存在（HF*D不符合题意；

故选Ao

17.（2023・浙江・高考真题）共价化合物Al2cQ中所有原子均满足8电子稳定结构，一定条件下可发生反应:

A12C16+2NH3=2A1（NH3）C13,下列说法不正确的是

A.A】2cL的结构式为，B.Al2cL为非极性分子

C.该反应中NH3的配位能力大于氯D.ALB*比Al2cL更难与NH3发生反应

【答案】D

【详解】A.由双聚氯化铝分子中所有原子均满足8电子稳定结构可知，分子的结构式为

B.由双聚氯化铝分子中所有原子均满足8电子稳定结构可知，分子的结构式为窿

则双聚氯化铝分子为结构对称的非极性分子，故B正确；

C.由反应方程式可知，氨分子更易与具有空轨道的铝原子形成配位键，配位能力大于氯原子，故C正确；

D.澳元素的电负性小于氯元素，原子的原子半径大于氯原子，则铝澳键弱于铝氯键，所以双聚澳化铝的铝

澳键更易断裂，比双聚氯化铝更易与氨气反应，故D错误；

故选D。

（2024・安徽•高考真题）地球上的生物氮循环涉及多种含氮物质，转化关系之一如下图所示（X、Y均为氮氧

化物），羟胺（NHzOH）以中间产物的形式参与循环。常温常压下，羟胺易潮解，水溶液呈碱性，与盐酸反应

4

的产物盐酸羟胺（［NHsOH］。）广泛用于药品、香料等的合成。己知25。。时，Ka（HNO2）=7.2xl0-,

-5-9

Kb（NH3-H2O）=1.8X10,Kb（NH2OH）=8.7xlO。

完成下列小题。

18.下列有关物质结构或性质的比较中，正确的是

A.键角：NH3>NO；

B.熔点：NH2OH>[NH3OH]C1

C.25℃同浓度水溶液的pH:[NH30H]Cl>NH4cl

D.羟胺分子间氢键的强弱：0-H...0>N-H...N

【答案】D

【分析】A.NH?中N原子的价层电子对数=3+；(5-3xl)=3+l=4,为sp3杂化，键角为107。，NO]中N的

价层电子对数=3+g(5+l-3x2)=3+0=3,为sp2杂化，键角为120。，故键角：NH3<NQ-,A错误；

B.NH20H为分子晶体，[NHQH]C1为离子晶体，故熔点：NH2OH<[NH3OH]C1,B错误；

C.由题目信息可知，25℃下,Kb(NH3-H2O)>Kb(NH2OH),故NH20H的碱性比NH3•HQ弱,故同浓度的

水溶液中，[NH30H『的水解程度大于NH：的水解程度，同浓度水溶液的pH：[NHsOHjCKNH,Cl,C错

误；

D.O的电负性大于N,O-H键的极性大于N-H键，故羟胺分子间氢键的强弱,D正确;

故选D。

19.(2024•上海・高考真题)已知AlBq可二聚为下图的二聚体：

Br/、Br/、Br

(1)该二聚体中存在的化学键类型为。

A.极性键B.非极性键C.离子键D.金属键

(2)将该二聚体溶于CH3CN生成[Al(CH3CN)2Br?]Br(结构如图所示)，已知其配离子为四面体形，中心原子

杂化方式为,其中配体是,Imol该配合物中有。键molo

--|+

Br

I

H«—C=N—Al—N=C—CH、Br'

3I3

_Br_

【答案】

⑴A

(2)sp3CH3CN、Br-14

【详解】(1)从图中可知，该二聚体中Br和A1之间以极性键相连，该二聚体中存在的化学键类型为极性

键，答案选A。

(2)该配离子中，中心原子A1形成4条单键，杂化方式为sp3杂化，其中N原子提供一对孤电子对，Br

提供一对孤电子对，配体为C&CN和Br,1个该配合物中含有12条单键，2条碳氮三键，其中碳氮三键

中有1条◎键，因此Imol该配合物中©键数量为14mo1。

20.(2024•浙江・高考真题)氮和氧是构建化合物的常见元素。

OO

HH

知

已S+HS

20H

O

请回答：

(1)某化合物的晶胞如图，其化学式是,晶体类型是O

(2)下列说法正确的是o

A.电负性：B>N>OB.离子半径：P3<S2<C1

C.第一电离能：Ge<Se<AsD.基态Cr2+的简化电子排布式：[Ar]3d4

(3)①H2N-NH2+H+fHK-NH；,其中-NH2的N原子杂化方式为；比较键角ZHNH:H2N-NH2中的

-NH,HK-NH；中的-NH；(填或"=")，请说明理由_______。

②将HNC>3与SC>3按物质的量之比1:2发生化合反应生成A,测得A由2种微粒构成，其中之一是NO；。

比较氧化性强弱：NO；口^<03(填“>''、"<”或“=")；写出A中阴离子的结构式o

【答案】

(l)CrCl2-4H2O分子晶体

(2)CD

(3)sp3<-NH?有孤电子对，孤电子对对成键电子排斥力大，键角变小>

roo1■

IlII

O-S-O-S-O-H

IlII

Loo」

【详解】(1)由晶胞图可知，化学式为CrCU/H?。；由晶胞图可知构成晶胞的粒子为CrCkZH?。分子,

故为分子晶体；

(2)A同一周期，从左到右，电负性依次增强，故顺序为0>N>B,A错误；

B核外电子排布相同，核电荷数越大，半径越小，故顺序为p3->s”>cr,B错误；

C同一周期，从左到右，电离能增大的趋势，VA族和VIA族相反，故顺序为Ge〈Se<As,C正确；

D基态Cr的简化电子排布式：[Ar]3ds4SL的简化电子排布式为[Ar]3dtD正确；

故选CD；

(3)①-NH?的价层电子对数3+二昔=4,故杂化方式为sp3；-N%价层电子对数为4,有一对孤电子

5_1_1x4

对，-NH；价层电子对数4+---=4,无孤对电子，又因为孤电子对对成键电子的排斥力大于成键电

子对成键电子的排斥力，故键角/HNHH'N-NH?中的-NH?<中的-NH；；

②将HNO3与SC>3按物质的量之比1:2发生化合反应生成A,测得A由2种微粒构成，其中之一是NO；,

则A为NO2Hs2O7,NO；为硝酸失去一个0H-,得电子能力更强，氧化性更强，故氧化性强弱：NO；>

-00

HNO3；阴离子为HS2O；根据已知可知其结构式为O—3—0—3一0—H。

IIII

Loo」

--------------------------高效解题策略----------------------------

【策略1】熟练掌握核外电子的排布

(1)清晰梳理能层、能级与其容纳的最多电子数之间的关系

能层(〃)-"二三四五六七

符号KLMN0PQ

能级符号1s2s2p3s3P3d4s4p4d4f5s5P.....................

轨道数113135135713

能级最多

226261026101426.....................

电子数

能层最多

281832......2n2

电子数

电子离核

近一远

远近

电子能量

低一高

高低

（2）熟练核外电子排布遵循的原则

在构建基态原了时，电了将尽可能地占据能量最低的原子轨道，使整个原子的能量

能量最低原理

最低。

在一个原子轨道里，最多只能容纳2个电子，而且它们的自旋状态相反，任何一个

2s

泡利原理原子里绝不会出现运动状态完全相同的电子。如：2s轨道上的电子排布为CO,不

2s

能表示为任IL

当电子排布在同一能级的不同轨道时，基态原子中的电子总是优先单独占据一个轨

2P2P

道，而且自旋状态相同。如：2P3的电子排布为'*’1,不能表示为卜'1”

洪特规则

或1小L

当能量相同的原子轨道在全满86、邛°、钾）、半满（p3、d\f7）、全空（p。、d。、f°）时

洪特规则特例原子的能量较低，如24。的电子排布式为[Ar]3d54sl,2£U的电子排布式为

[Ar]3di04si。

正确理解“两原理，一规则”：

（1）原子核外电子排布符合能量最低原理、洪特规则、泡利不相容原理，若违背其一，则原子能量不处

于最低状态。在写基态原子的轨道表示式时，常出现以下错误：

①ttt（违背能量最低原理）

②"（违背泡利原理）

③川”违背洪特规则）

④十（一^违背洪特规则）

（2）当出现d轨道时，虽然电子按〃s、（〃-l）d、〃p的顺序填充，但在书写电子排布式时，仍把（〃一l）d

放在〃s前，如Fe：Is22s22P63s23P63d64s2,而失电子时却先失4s轨道上的电子，Fe3+：

1S22s22P63s23P63d5O

Is2s2p

（3）书写轨道表示式时，同一能级的空轨道不能省略。如C的轨道表示式为同同It口IL而不是

Is2s2p

同同E。

（3）电子排布图（轨道表示式）

核外电子排布图能直观地反映出原子的核外电子的自旋情况以及成对的电子对数和未成对电子数。

।~-能层序数

I~►原子轨道没有电子

Is2s2P3s

A1:

4i个方框表示i个轨道

」箭头表示i个电子及其自旋状态（用“N”

表示2个自旋方向相反的电子）

硫原子的电子排布式为：1S22s22P63s23P4

S原子核外有16个电子，则有16种不同运动状态

a.运动状态等于电子数

的电子

S原子的电子排布式为Is22s22P63s23P4,其轨道数为

b.空间运动状态等于轨道数

l+l+3+l+3=9,则有9种不同的空间运动状态

S原子的s轨道为球形，只有1种伸展方向，p轨道

C.伸展方向看轨道类型

有3种伸展方向，则共有4种不同的伸展方向

S原子的电子排布式为Is22s22P63s23P4,有5种不同

d.不同能量的电子看能级数

能量的电子

S原子的核外有3个电子层，有3种不同的运动范

e.运动范围看电子层

围

【策略2］熟悉化学键（。键和7T键）与大3r键的判断方法

1.共价键

①分类

分类依据类型

形成共价键的原0键电子云“头碰头”重叠

子轨道重叠方式

兀键电子云“肩并肩”重叠

形成共价键的电极性键共用电子对发生偏移

子对是否偏移非极性键共用电子对不发生偏移

②0键和7T键判断的一般规律

S-S◎键：两个成键原子均提供S轨道形成的>3

共价键。H—H的S-Sb键的形成

ClHciHC1

S-P。键：两个成键原子分别提供S轨道和p3=

轨道形成的共价键。

H一C1的s-p(T键的形成

C1ClClClCh

P-P0键：两个成键原子均提供P轨道形成的C3-002ro

共价键。

Cl-Cl的p-pb键的形成

P轨道和p轨道形成兀键的过程如图所示：

gxge88^^07

p-piT键的形成

通过物质的结构式，可以快速有效地判断键的种类及数目，判断成键方式时，需掌握:

共价单键是0键；

共价双键中含有一个0键，一

个兀键；

共价三键中含有一个◎键，两

个71键。

原子形成共价键时，优先形成。键，。键可以单独形成，兀键不能单独形成。◎键形成过程中电子云重

叠程度比兀键大，更稳定，故含有无键的分子发生化学反应时先断裂兀键。

③共价键的键参数

一键能：气态分子中1mol化学键解离成气态原

键子所吸收的能量

概念参一一立:构成化学键的两个原子的核间距

数

一键角：在多原子分子中，两个相邻共价键之间的

夹角

①键能，或大，键长越短，分子越稳定。

键参数对分子性质

一键能一|决定

的影响一分子的稳定性一

决所分子的

②导键长——1决定f性质

一分子的空间结构一

「键角」

2.大兀键的简介

(1)ABn型的分子或离子乃：中m和n的计算方法

①为原子个数：一般粒子有几个原子，就是几个p轨道，如：SO2有3个原子形成兀键，则加=3。

@n值的计算

以分析出参与形成离域兀键的每个原子形成几个◎键。

b.形成◎键后，若只有一个成单电子，则该电子参与形成大无键，若没有成单电子，则最多有一对孤

对电子参与形成大兀键。

物质分析方法大7T键

C、。原子的电子式分别为：式:？,，中心原子C采取sp杂化，形成2

个◎键，还有2个电子即1对孤对电子，中心C原子最多提供1对孤对电

co2子形成大兀键，O原子形成1个。键后，还有5个电子，有1个单电子，*

则两个0原子的单电子参与形成大兀键，由于带一个单位的负电荷，也要

参与形成大7T键，故"=2+2xl=4,因此CO2大久键为万"

+

同理SCN—、NO2>N3-互为等电子体，则大兀键是相同的，大兀键为熄

C、0原子的电子式分别为：中心原子C采取sp2杂化，形成3

个。键，还有1个单电子，中心C原子最多提供1个单电子形成大兀键，

cor0原子形成1个◎键后，还有5个电子，有1个单电子，则3个0原子的A

单电子参与形成大兀键，由于带2个单位的负电荷，也要参与形成大兀键，

故"=1+2+3x1=6,因此CO歹大兀键为只。

同理NC>3—、SO3互为等电子体，则大兀键是相同的，大兀键为"

(2)多个中心原子(A〃?B")型的分子或离子球;中m和n的计算方法

①加为原子个数：一般粒子有几个原子，就是几个p轨道，如：SO2有3个原子形成兀键，则加=3

②〃值的计算

a.分析出参与形成离域n键的每个原子形成几个。键。

b.形成◎键后，若只有一个成单电子，则该电子参与形成大7T键，若没有成单电子，则最多有一对孤

对电子参与形成大兀键。

物质分析方法大兀键

C原子的电子式为：丫，每个C原子采取sp2杂化，形成3个"