高考化学二轮复习第一部分专题高潮篇学案

第一部分专题高潮篇

［编者按］26、27、28是化学试题中的3个必考大题，基本以化学反应原理综合、化学实验综合、化

学工艺流程综合三个题型为主。表面上看三道题目考查的知识相对独立，但涉及的问题常常又有交叉，这

3道大题的命题方式都是设置一个新情境，对前面化学基本知识的“拼盘”考查。因此在学好前面基础知

识的前提下对这三个题型进行细致研究,找到命题规律、答题方法,对提升化学成绩十分必要。通过把2016、

2017、2018三年全国卷I、II、III的命题点进行表格分析、对比，可以看出近年来26、27、28三题的命

题特点：

(1)题目偏重对过程和方法的考查，更加注重知识的综合应用。如2018年全国卷I的实验题，除考查

常规实验操作、仪器名称外，还涉及原理分析、离子方程式等的考查。

(2)化学试题计算量显着增多，如端的计算应用、平衡常数的求算、滴定过程的分析等，都进一步加

大了对计算的考查，同时部分试题的计算过程更加复杂，所给数据处理也比较困难。

(3)部分题目题干较长、信息较新、信息点多而分散，尤其涉及一些图像、图表的问题更是无形之中

加大了题目难度，而此类试题却常考常新，故备考时应该拓宽知识的广度。

一、化学反应原理综合题•命题统计

全国卷I全国卷n全国卷m

T28•以制备硅烷、多晶硅

T27•以CH&—COz催化重整

T28­以NzOs绿色硝化技术的重要原料三氯氢硅为题

为题材考查盖斯定律的应

为题材考查氧化产物的判材考查陌生化学方程式的

用、化学平衡的移动、平

2018断、盖斯定律的应用、反书写、盖斯定律的应用、

衡常数的计算、反应条件

应速率平衡常数的计算、转化率平衡常数的计算、

的控制对速率、平衡的影

反应条件的控制化学平衡的移动、反应速

响

率的计算与比较

T27•以制备丁烯为题材T28•以碑及其化合物为

T28•以H2S的研究为题材

考查反应热、反应速率、题材考查元素周期表与原

考查不同酸的酸性强弱比

化学平衡等知识，涉及盖子结构、氧化还原反应及

较、盖斯定律的应用、平

2017斯定律的应用、外界条件热化学方程式的书写、化

衡转化率、化学平衡常数

对反应速率和化学平衡移学反应速率与平衡的影响

的计算、吸放热反应的判

动的影响、图像的分析和因素、平衡状态的判断与

断、转化率影响因素

判断、变化原因的解释等平衡常数的计算等

T27•以硫、氮氧化物的处

T27­以铭的化合物为题T27•以丙烯睛为题材考

理为题材考查氧化还原反

材考查平衡转化率、平衡查化学反应的方向、反应

2016应，盖斯定律及外界条件

常数、化学平衡的移动、条件的选择对化学平衡的

对化学反应速率和化学平

沉淀滴定及J相关计算影响以及图像的分析

衡的影响

二、化学实验综合题•命题统计

全国卷I全国卷II全国卷ni

T26•以制备醋酸亚铭为T28•以三草酸合铁酸钾T26•以硫化硫酸钠晶体

题材考查仪器的名称、化为题材考查化学方程式的纯度测定为题材考查实验

2018学实验基本操作、离子方书写、化学实验操作、物方案设计、物质的检验、

程式的书写、物质的分离质的检验方法、氧化还原实验基本操作、样品纯度

与提纯、实验方案的评价滴定及相关计算的相关计算

T28♦以测定水中溶解氧T26•以探究绿矶的性质

T26•以凯氏定氮法为题

为题材考查基本操作、仪为题材考查铁与硫的化合

材考查仪器的名称及作

器的选择、中和滴定原理物的性质，SO2、Fe2\Fe3

2017用、化学实验基本操作、

的应用、氧化还原反应方+的性质及检验，结晶水含

离子方程式的书写、化学

程式的书写以及定量计算量的测定，实验误差的分

方程式的计算

等析，化学方程式的书写等

T26­以氮的氧化物和氨

T28­以探究以叶、Fe计的T26«以CaOz的制备为题

气为题材考查气体的制

性质为题材考查溶液的配材考查实验基本操作、化

2016备、装置连接、现象推测

制、离子方程式的书写及学方程式的书写、及实验

及原因分析、化学方程式

实验方案的设计与评价等方案的设计与评价等

的书写

三、化学工艺流程综合题•命题统计

全国卷I全国卷II全国卷ni

T27­以生产Na2s25T26•以闪锌矿为原料制备T27•以制备KIOs工艺

工艺为题材考查反应金属锌为题材考查陌生化为题材考查物质的命

条件的控制、化学方学方程式的书写、反应条件名、反应条件的控制、

2018

程式的书写、电解原的控制、物质的分离提纯、陌生化学方程式的书

理的应用、残留物含离子方程式的书写、电极方写、电解原理的应用、

量的相关计算程式的书写制备方案的评价

T27•以钛铁矿制备

T27•以制备重铭酸钾

电极材料为题材考查

T26•以水泥中钙含量的测工艺为题材考查电子守

反应条件的选择和分

定为题材考查元素及其化恒的应用，硅、铝、铁

析、离子方程式的书

合物性质和氧化还原反应及其化合物的性质，化

2017写、化学方程式的书

的相关知识。涉及硝酸、二学平衡移动原理的应

写、转化率的影响因

氧化硅、Fe时和Al"的性质、用，反应类型的判断，

素、化合价的计算、

氧化还原反应的计算等溶解度曲线的应用，化

沉淀溶解平衡常数的

学反应的简单计算等

计算等

2016T28•以NaClOz为题T26•以联氨为题材考查电T28•以铀的化合物为

材，以工艺流程的形子式的书写，化学方程式的题材的无机化工流程

式，考查陌生氧化还书写，反应热、平衡常数、题，考查方程式的书写、

原反应方程式的书电子守恒等三种计算，原因化学计算及溶液酸碱

写、除杂，电解池，分析、现象描述等三个文字性、离子浓度大小判断

氧化还原反应相关计简答题等

算和新概念的接受与

应用

这3道主观题担负着区分考生、选拔人才的功能，主观大题得分的高低决定着名校梦想能否实现。如

果说前面的专题复习是知识的巩固和强化，那么本专题则是二轮复习的核心和高潮，这是因为攻克薄弱点，

才是增分点。

第1讲化学反应原理综合题

课前自IM成初步认知

1.(2018•全国卷III)三氯氢硅(SiHCL)是制备硅烷、多晶硅的重要原料。回答下列问题：

(l)SiHCL在常温常压下为易挥发的无色透明液体，遇潮气时发烟生成(HSiO)zO等，写出该反应的化

学方程式：«

(2)SiHCL在催化剂作用下发生反应：

2SiHCl3(g)=SiH2Cl2(g)+SiCl4(g)

A〃=48kJ,mol-1

3SiH2Cl2(g)=SiH4(g)+2SiHCl3(g)

△豆=-30kJ•mol-1

贝反应4SiHC13(g)=SiH4(g)+3SiCL(g)的△〃为kJ-moL。

(3)对于反应2SiHCL(g)=SiH£L(g)+SiCL(g),采用大孔弱碱性阴离子交换树脂催化剂，在323K

和343K时SiHCL的转化率随时间变化的结果如图所示。

1S

CH

3-

孱

专

、

决

①343K时反应的平衡转化率a=%o平衡常数心K=(保留2位小数)。

②在343K下：要提高SiHCL转化率，可采取的措施是；要缩短反应达到平衡的时

间，可采取的措施有、o

③比较a、6处反应速率大小：k%(填“大于”“小于”或“等于")。反应速率―/正一/

逆=4正燔误！一"逆x错误!x错误！，次正、次逆分别为正、逆向反应速率常数，x为物质的量分数，计算a处

的生=(保留1位小数)。

解析：(l)SiHCh遇潮气时发烟生成(HSiO)Q等，结合原子守恒推知SiHCL与水蒸气反应除生成

(HSiO)2外，还生成HCL化学方程式为2SiHC13+3H2=(HSi0)20+6HCl。

(2)将题给两个热化学方程式依次编号为①、②,根据盖斯定律，由①X3+②可得:4SiHCl3(g)=SiH4(g)

11

+3SiCl4(g),则有A〃=3A4+A后=3X48kJ•mor+(-30kJ•mor)^!^kJ•mol。

(3)温度越高，反应速率越快，达到平衡的时间越短，a点所在曲线达到平衡的时间短，则该曲线代表

343K时SiHCL的转化率变化，6点所在曲线代表323K时SiHCL的转化率变化。

①由题图可知，343K时反应的平衡转化率。=22%。设起始时SiHCL(g)的浓度为1mol•厂\则有

2SiHCl3(g)=SiH2CL(g)+SiCl4(g)

起始(mol,L-1)100

转化(mol,L-1

平衡(mol,L-1

则343K时该反应的平衡常数

c?SiH2cb?•c?SiCL??0.11mol•L.？［一

02

屈3K=c?SiHCl3?=?0.78mol•「'?产"°

②在343K时，要提高SiHCL转化率，可采取的措施是及时移去产物，使平衡向右移动；要缩短反应

达到平衡的时间，需加快化学反应速率，可采取的措施有提高反应物压强或浓度、改进催化剂等。

③温度越高，反应速率越快，a点温度为343K,6点温度为323K,故反应速率：方>侬反应速率-

=丫正一〃逆=左正通iHCh—&逆处诅2。2径ici,,则有丫正=为正去由口，〃逆=k逆xsiH2c上用iCi,，343K下反应达到平

衡状态时■正=/逆，即k正闷HCh=上逆飞HzCUSiCi,,此时SiHCL的平衡转化率a=22%,经计算可得SiHCL、

SiH2cIz、SiCL的物质的量分数分别为0.78、0.11、0.11,则有昔=错误！勺0.02。a处SiHCb

k逆

VTC

的平衡转化率0=20%,此时SiHCl>SiH2c12、SiCL的物质的量分数分别为0.8、0.1、0.1,则有一=

3咂

((正^SiHCb)

(氏逆彳SiH2c12MsicI4)

2

^SiHCh

=4.(a：SiH2Cl2-tSiCl4)=0.02X错误！3。

k速

答案：(1)2SiHCl3+3H20=(HSiO)2O+6HC1

2.(2018•江苏高考)N(L(主要指NO和NO?)是大气主要污染物之一。有效去除大气中的N0*是环境保

护的重要课题。

(1)用水吸收N0,的相关热化学方程式如下：

2N02(g)+HQ(1)=HNO3(aq)+HN02(aq)

A〃=—116.1kJ•mol-1

3HN02(aq)=HN03(aq)+2N0(g)+H2⑴

A〃=75.9kJ,mol

反应3N02(g)+H20(l)=2HN03(aq)+NO(g)的H=kJ-moF\

(2)用稀硝酸吸收NO,,得到HNO3和HNOz的混合溶液，电解该混合溶液可获得较浓的硝酸。写出电解时

阳极的电极反应式：。

⑶用酸性(NH2)2C0水溶液吸收NO.,吸收过程中存在HNOz与(NH，CO生成N和CO?的反应。写出该反

应的化学方程式:

(4)在有氧条件下，新型催化剂M能催化NH3与NO,反应生成N2O

①N&与NO2生成Nz的反应中，当生成1molN2时，转移的电子数为mol0

②将一定比例的O2、NHs和NO,的混合气体，匀速通入装有催化剂M的反应器中反应(装置见图1)=

NO,检测仪

催化NO*还原反应器

N

p

S

时

弊

糊

％、

图2

反应相同时间NO,的去除率随反应温度的变化曲线如图2所示，在50~250°C范围内随着温度的升高,

NO,的去除率先迅速上升后上升缓慢的主要原因是

当反应温度高于380℃时，NO,的去除率迅速下降的原因可能是

解析：(1)将题给三个热化学方程式依次编号为①、②和③，根据盖斯定律可知，③=(①X3+②)/2,

则AA^(-116.1kJ-mol^XS+TS.9kJ•mol_1)/2=-136.2kJ-moF^(2)由题给信息可知，反应物

为HN0?(弱酸)，生成物为HNOs,因此阳极反应式为HNOz—2院+员0=3酎+而;。(3)由题给信息可知，反

应物为HNO2、(NH2)2C0,生成物为CO?和N2,根据氧化还原反应方程式的配平方法可写出该反应的化学方程

式为2HN02+(NH2)2C0=2N2t+CO2t+3H20„⑷①NH3中N的化合价为一3,g中N的化合价为+4,2中

N的化合价为0,每生成ImolNz,有方的N由一3价变为0价，被氧化的N的物质的量为mmol,因此每生

94

成1molN,转移的电子数为7m01。②温度升高，反应速率增大，同时催化剂的活性增大也会提高反应速

率。一段时间后催化剂活性增大幅度变小，主要是温度升高使反应速率增大。当温度超过一定值时，催化

剂的活性下降，同时氨气与氧气能够反应生成N0而使反应速率减小。

+

(2)HNO2-2e一+H20=3H+NO：

(3)2HNO2+(NH2)2C0=2N2f+CO2f+3H=O

（4）（Dy②迅速上升段是催化剂活性随温度升高增大与温度升高共同使NO,去除反应速率迅速增大；

上升缓慢段主要是温度升高引起的NO,去除反应速率增大催化剂活性下降；NL与@反应生成了NO

3.（2017•全国卷I）近期发现，压S是继NO、CO之后的第三个生命体系气体信号分子，它具有参与

调节神经信号传递、舒张血管减轻高血压的功能。回答下列问题：

（1）下列事实中，不能比较氢硫酸与亚硫酸的酸性强弱的是（填标号）。

A.氢硫酸不能与碳酸氢钠溶液反应，而亚硫酸可以

B.氢硫酸的导电能力低于相同浓度的亚硫酸

C.0.10mol•『

D.氢硫酸的还原性强于亚硫酸

（2）如图是通过热化学循环在较低温度下由水或硫化氢分解制备氢气的反应系统原理。

热化学硫碘循环水分解制氢系统(I)

1

H2SO4(aq)=SO2(g)+H2O(1)+^-O2(g)AZ/^327kJ-mol

1

SO2(g)+I2(s)+2H2O(l)=2HI(aq)+H2SO4(aq)A//2=-151kJ-mol

1

2HI(aq)=H2(g)+l2(s)△//3=110kJ-mol

1

H2S（g）+H2SO4（aq）=S（s）+SO2（g）+2H2O（l）A//4=61kJ-mol

热化学硫碘循环硫化氢分解联产氢气、硫黄系统（n）

通过计算，可知系统（I）和系统（II）制氢的热化学方程式分别为、

________________________________________________,制得等量比所需能量较少的是o

（3）HzS与COz在高温下发生反应:H2S（g）+CO2（g）COS（g）+H2O（g）„在610K时，将0.10molC02

与0.40molH2S充入2.5L的空钢瓶中，反应平衡后水的物质的量分数为0.02。

①H2s的平衡转化率。1=%,反应平衡常数仁o

②在620K重复实验，平衡后水的物质的量分数为0.03,H2S的转化率该反应的

'比_____0«（填“〉”或“=”）

③向反应器中再分别充入下列气体，能使H2S转化率增大的是（填标号）。

A.H2sB.CO2

C.COSD.N2

解析：（1）根据较强酸制备较弱酸原理，氢硫酸不和NaHCOs反应，亚硫酸与NaHCOs反应，说明亚硫酸、

碳酸、氢硫酸的酸性依次减弱，A项正确；相同浓度，溶液的导电能力与离子总浓度有关，相同浓度下，

氢硫酸溶液导电能力弱，说明氢硫酸的电离能力较弱，即电离出的氢离子数较少，B项正确；相同浓度下，

亚硫酸的pH较小，故它的酸性较强，C项正确；酸性强弱与还原性无关，酸性强调酸电离出氢离子的难易，

而还原性强调还原剂失电子的难易，D项错误。（2）系统（I）和系统（II）都是吸热反应，从热化学方程式可

以看出，系统（II）制备1mol丛需要消耗20kJ能量，而系统（I）制备1mol也需要消耗286kJ能量，

故系统（II）消耗的能量较少。（3）①用三段式法计算：该反应是等气体分子数反应，平衡时77（H20）=

0.02X0.50mol=0.01mol。

H2S(g)+CO2(g)COS(g)+H2O(g)

起始/mol0.400.1000

(H2S)=y^X100%=2.5%o对于等气体分子数反应，可直接用物质的量替代浓度计算平衡常数：K

.8X心。②总物质的量不变，H0的物质的量分数增大，说明平衡向

。C黑：1120i*・C那:UU2L.U:.氏ovAu：.ugy2

右移动，的转化率增大。即升高温度，平衡向正反应方向移动，正反应是吸热反应。③平衡之后，再

H2S

充入HzS,则CO?的转化率增大，压S的转化率减小，A项错误；充入C02,平衡向右移动，H2s的转化率增

大，B项正确；充入COS,平衡向左移动，H2s的转化率减小，C项错误；充入M无论体积是否变化，对

于气体分子数相等的反应，平衡不移动，H2s的转化率不变，D项错误。

答案：(DD

-1

(2)H20(1)=H2(g)+^0=(g)A〃=286kJ,mol

-1

H2S(g)=H2(g)+S(s)AH—2,GkJ,mol

系统(II)

⑶①2.52.8X1()T②〉〉③B

课堂共叫《破高考题点

一、“化学反应原理综合题”常涉及的7个小考点

考点(一)热化学方程式的书写或运用盖斯定律计算反应热

［示例1］氢气是一种清洁能源，氢气的制取与储存是氢能源利用领域的研究热点。

1

已知：CH<(g)+H=0(g)=C0(g)+3H2(g)A206.2kJ-moF®

-1

CH<(g)+C02(g)=2C0(g)+2H2(g)A〃=247.4kJ-mol@

2H2S(g)=2H2(g)+S2(g)AH=169.8kJ•mo「③

以甲烷为原料制取氢气是工业上常用的制氢方法。CH,(g)与H?O(g)反应生成CO?(g)和H?(g)的热化学方

程式为。

［解析］写出目标热化学方程式的反应物和产物并标明状态：CHKg)+2H20(g)=C0z(g)+4H2(g),然

后与已有的热化学方程式比对，CHKg)、H,O(g)在左边，CO2(g)>Hz(g)在右边，但目标热化学方程式中无

硫元素与③无关，无CO(g),所以①义2一②后再整理即可得到CH4(g)+

2H20(g)^C02(g)+4H2(g)A〃=165.0kJ,mol

［解题指导］首先根据要求书写目标热化学方程式的反应物、产物并配平，其次在反应物和产物的后

面括号内注明其状态，然后将目标热化学方程式与已有的热化学方程式比对(主要是反应物和产物的位置、

系数)，最后根据盖斯定律进行适当运算得出目标热化学方程式的反应热△〃，空一格写在热化学方程式右

边即可。

考点(二)电解池或原电池反应方程式和电极反应式的书写、新情景下陌生氧化还原型离子方程式的

书写

［示例2］银锌碱性电池的电解质溶液为KOH溶液，电池放电时正极的AgzOz转化为Ag,负极的Zn转

化为K2Zn(OH)4,写出该电池的反应方程式：

［解析］第一步：一个氧化还原反应可以拆分为两个半反应即氧化反应和还原反应，根据原电池原理

正极发生还原反应、负极发生氧化反应，把Ag曲和Zn写在左边、Ag和KzZnSH)」写在右边。

AgaOz+Zn---Ag+Kin(OH)4

第二步：根据电子守恒即化合价升降总数相等原理，首先配平AgB、Zn、Ag、Kin(OH)4等变价物质

的系数。在该反应中AgzO2的Ag、0两种元素的化合价均降低，作为一个整体共下降4价，所以Zn的化合

价应升高4价，其系数为2,再根据元素守恒配平产物系数。

Ag2O2+2Zn——2Ag+2K2Zn(OH)4

第三步：根据质量守恒在方程式的两边添加其他未变价物质并配平，左边配4K0H和2H?0即可。

Ag2O2+2Zn+4K0H+2H20=2K2Zn(OH)4+2Ag

［解题指导］首先根据题意写出化学方程式的反应物、产物，其次根据氧化还原反应原理、电子守恒

配平氧化剂和还原剂的系数，然后配平还原产物和氧化产物的系数，最后根据质量守恒添加并配平其他未

变价物质的系数。

［示例3］电解尿素［CO(NH2)z］的碱性溶液制氢的装置示意图如图(电解池中隔膜仅阻止气体通过，阴、

阳极均为惰性电极)。电解时，阳极的电极反应式为

电解

排出液

尿素

KOH溶液

［解析］根据题意知道，阴极室含有的阳离子有H+、K+,阳极室含有0『、HQ以及尿素［CO(NH，］分

子，阳极电解产物为N?,所以放电的应为CO(NHz)2,写出C0(NH?)2—fN2,经分析知道N元素化合价共升高

6价，即一个CO(NHz)2分子失去6个电子，可写出CO(NH2)2—6e~"->N2,碳元素化合价不变(+4),在碱性

溶液中转化为COT,然后根据电荷守恒在左边添加80H,最后根据质量守恒在右边添加6H2。，得出完整的

电极反应式：C0(NH2)2+80H^-6e-=C0r+N2t+6H2O。

［解题指导］读懂题意尤其是相关示意图，分析电解池的阴极室和阳极室存在的阳离子、阴离子及其

放电顺序，必要时根据题目要求还要考虑分子是否会放电。首先写出阴(阳)极室发生还原(氧化)反应的反

应物和产物离子(分子)，分析其化合价变化，标出其得失电子的情况，然后根据电荷守恒在左边或右边配

上其他离子，最后根据质量守恒配上其他物质。

考点(三)化学平衡状态的标志以及化学平衡的影响因素

［示例4］已知：2N0?（g）N204（g）△〃=-57.20kJ/。广。一定温度下，在密闭容器中反应

2N0=（g）NzOKg）达到平衡。其他条件不变时，下列措施能提高NO?转化率的是（填标号）。

A.减小NO2的浓度B.降低温度

C.增大NO2的浓度D.升高温度

［解析］该问题考查反应物的转化率与化学平衡移动的关系，但要注意这个反应的特殊性（反应物与

产物都只有一种）。影响化学平衡的因素有浓度、压强（有气体参加且反应前后气体分子数不等的可逆反

应）、温度。对于B、D项，降低温度平衡向放热反应（正反应）方向移动，N0?的浓度降低、转化率升高，反

之转化率降低；对于A、C项，不能简单地理解为浓度问题，在容积不变的情况下，增大NO?的浓度可以理

解为增大压强，平衡向右移动，NO2转化率增大。

［解题指导］①判断一个可逆反应是否达到平衡状态的两个直接标准是正、逆反应的速率相等，反应

物与生成物浓度保持不变。间接标准是“变量不变”，即观察一个可逆反应的相关物理量，采用极端假设

的方法（若全部为反应物如何、全部转化为产物该物理量又如何，如果该物理量是可变的而题目说一定条

件下保持不变即可认为该条件下达到化学平衡）。另外也可以用。与4比较（0=4则处于平衡状态；队K,

未达平衡状态，丫正>丫逆；Q>K,未达平衡状态，/正逆）。②平衡移动的方向、反应物的转化率和产物的产

率变化均可通过条件（浓度、压强、温度）的改变、平衡移动的方向加以判断，也可以通过平衡常数的计算

得到，但要关注特殊反应的特殊性。

考点（四）化学平衡常数及平衡转化率的计算

［示例5］氯气在298K>100kPa时，在1L水中可溶解0.09mol,实验测得溶于水的Ck约有三分

之一与水反应。请回答下列问题:

（1）该反应的离子方程式为=

（2）估算该反应的平衡常数（列式计算）。

+

［解析］题干中用“溶于水的CL约有三分之一与水反应”给出可逆反应C12+H2OH+C1-+

HC10（该反应在教材中通常没提及可逆）；平衡常数的计算根据题中要求列三段式求算（水可视为纯液体）：

+

C12+H2OH+cr+HC10

c®(mol•L')0.09000

c5(mol,L-1)0.09X；

c平-(mol,L1

c?H+?•e?cr?•c?HC10?

K=-----------------------------=0.00045

c?Cl2?

［解题指导］平衡常数的计算可用三段式法，即找出浓度可变的反应物、产物起始、转化、平衡的浓

度，然后代入平衡常数表达式（平衡时生成物浓度系数次塞的乘积与反应物系数次幕乘积的比值）进行计算

即可。

考点（五）酸碱中和滴定的扩展应用（仪器使用、平行实验、空白实验、误差讨论）

［示例6］医用氯化钙可用于生产补钙、抗过敏和消炎等药物。以工业碳酸钙（含有少量Na+、Al3\

Fe"等杂质）生产医药级二水合氯化钙（CaCk-2压0的质量分数为97.0%~103.0%）。

测定样品中c厂含量的方法：a.称量0.7500g样品，溶解，在250mL容量瓶中定容；b.量取25.00

mL待测溶液于锥形瓶中；c.用0.05000mol-r1AgNOs溶液滴定至终点，消耗AgNOs溶液体积的平均值为

20.39mLo

（1）上述测定过程中需要溶液润洗的仪器有o

（2）计算上述样品中CaCl2•2H2的质量分数为。

（3）若用上述办法测定的样品中CaCl2-2H20的质量分数偏高（测定过程中产生的误差可忽略），其可能

原因有；O

［解析］（1）标准液为AgNOs溶液，所以用酸式滴定管，在使用前应先用AgNOs溶液进行润洗。（2）根据

到达滴定终点生成AgCl的物质的量等于消耗AgNOs的物质的量，z?（AgCl）=0.05000mol-L-1X0.02039

LX10=0.010195mol,然后根据z?（AgCl）=2z?（CaCl2•2H2）可以算出实际上的CaCl2•2H20的物质的量为

07493g

-3

5.0975X10mol,进而求出其质量约为0.7493g,其质量分数=；二一门X100%i99.91%。需要注

0.7500g

意的是实验是从250mL中取25mL。⑶样品中存在少量的NaCl,据〃（AgCl）=2/7（CaCl2-2压0）,CaCl2-2H20

的物质的量增大，质量分数偏高。同样若CaCl2-2H2。失水也会导致质量分数偏高。

［解题指导］①酸碱中和滴定（氧化还原滴定、沉淀滴定）的仪器使用包括溶液配制和滴定两个阶段，

所用玻璃仪器分别是烧杯、玻璃棒、一定容量的容量瓶、胶头滴管、酸（碱）式滴定管、锥形瓶、烧杯。其

中只有酸（碱）式滴定管需要润洗。②定量实验为减小实验误差均要进行平行实验（重复滴定1〜2次），必

要时为防止环境对滴定造成误差，还需进行空白实验（不加待测物质进行滴定）。③误差讨论应围绕待测物

质含量的计算公式进行，分成操作造成的误差和样品本身的原因两方面。

考点（六）悬的计算和应用

［示例7］以水氯镁石（主要成分为MgCk-6H2O）为原料生产碱式碳酸镁的主要流程如图：

H2ONH3NH3,NH4HCO3滤液

水氮I_*___*~----~碱式

...溶解H预氨化卜|沉淀镁卜|热水解卜|过滤卜蠹》

预氨化过程中有Mg（0H）2沉淀生成，已知常温下Mg（0H）2的扇,=1.8XIO71,若溶液中c（OBT）=3.0X10

fmol.L,则溶液中c（Mg"）==

［解析］根据履［Mg（OH"=c（Mg*•。2（0『）进行相关计算，c（Mg2+）mol•「=2.0

mol•L\

［解题指导］有关&的计算往往与pH的计算结合起来，要注意pH与c（OIT）浓度关系的转换，难溶

电解质的悬浊液即为其沉淀溶解平衡状态，满足相应的4”

考点（七）综合计算（混合物计算、化学式的确定、关系式法、守恒法在计算中的应用）

［示例8］准确称取制备的AgzOz样品（设AgQ仅含Ag曲和Ag20）2.558g,在一定的条件下完全分解

为Ag和02,得至U224.0mL0式标准状况下）。计算样品中AgzO?的质量分数（计算结果精确到小数点后两

位）。

「左力工、224.0mL_

［斛析］〃（。2）=.j_1jjr=1.000X102molo

2929.4mol•LvX11n0n0n0mL•L

设样品中Ag2O2的物质的量为x,Ag20的物质的量为人

248g•mol-1Xjr+232g•mol-1Xy=2.588g

<1-,

000X10mol

x=9.500X10-3mol

y=l.000XIO-3mol

加Ag2（）2?

沙（Ag2（）2）=

加样品？

9.500X103molX248g,mol-1

-0.91。

2.588g

［解题指导］进行混合物计算时，一般可设混合物各成分的物质的量，然后根据质量守恒、电子守恒

或电荷守恒列方程组求解，再转换成所求的物理量即可。

二、“化学反应原理综合题”常采用的3种考查方式

方式（一）以能量变化为主线串联反应原理

［典例1］（2017•全国卷H）丁烯是一种重要的化工原料，可由丁烷催化脱氢制备。回答下列问题:

（1）正丁烷CH1。）脱氢制1-丁烯（C4HJ的热化学方程式如下：

@C4HIO（g）=C4H8（g）+H2（g）AHl

已知：(2)C4HIO(g)(g)=C4H8(g)+H20(g)A—119kJ•mol

-1

@H2（g）+7O2（g）=H20（g）A-=-242kJ•mol

反应①的△瓦为kj-mor^图（a）是反应①平衡转化率与反应温度及压强的关系图，

x0.1（填“大于”或“小于”）；欲使丁烯的平衡产率提高，应采取的措施是（填标号）。

A.升高温度B.降低温度

C.增大压强D.降低压强

123456

。（氢气）"（丁烷）

图（b）

飞

<

反应温度/C

图（C）

（2）丁烷和氢气的混合气体以一定流速通过填充有催化剂的反应器（氢气的作用是活化催化剂），出口

气中含有丁烯、丁烷、氢气等。图(b)为丁烯产率与进料气中〃(氢气)/〃(丁烷)的关系。图中曲线呈现先升

高后降低的变化趋势其降低的原因是

(3)图(c)为反应产率和反应温度的关系曲线，副产物主要是高温裂解生成的短碳链煌类化合物。丁烯

产率在590℃之前随温度升高而增大的原因可能是、.；

590℃之后，丁烯产率快速降低的主要原因可能是

［解析］(1)根据盖斯定律，可得①=②一③，贝!JAA=-119kJ•mol।+242kJ•mol

-1=+123kJ-mor'o反应①为气体总体积增大的反应，在温度相同时降低压强有利于提高平衡转化率，

故x〈0.1。反应①为吸热反应，升高温度有利于平衡正向移动，A项正确；降低压强平衡向气体总体积增

大的方向移动，D项正确。(2)结合图(b)可看出随着〃(氢气)/〃(丁烷)增大，丁烯产率先升高后降低，这

是因为氢气是生成物，当〃(氢气)/〃(丁烷)逐渐增大时，逆反应速率加快，故丁烯的产率逐渐降低。(3)

在590。。之前随温度升高丁烯产率逐渐增大，这是因为温度升高不仅能加快反应速率，还能促使平衡正向

移动；但温度高于590℃时，丁烯高温裂解生成短链煌类，导致丁烯产率快速降低。

［答案］(1)+123小于AD(2)氢气是产物之一，随着〃(氢气)/〃(丁烷)增大，逆反应速率增大

(3)升高温度有利于反应向吸热方向进行温度升高反应速率加快丁烯高温裂解生成短链煌类

［备考锦囊］

四角度突破反应能量与反应原理的综合题

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