专题八　主观题突破3　有机“微流程”合成路线的设计【闲鱼：金考教育教辅】

有机“微流程”合成路线的设计专题八主观题突破3汇报人：盘点核心知识01官能团引入(或转化)的常用方法—OH烯烃与水加成反应、卤代烃水解反应、醛(酮)催化加氢反应、酯类水解反应、多糖发酵、羟醛缩合反应、醛(酮)与格氏试剂反应后在酸性条件下的水解反应等

烷烃与卤素单质的取代反应、烯烃α⁃H与卤素单质光照下的取代反应、苯环上的烷基与卤素单质在催化剂下的取代反应、烯烃(炔烃)与卤素单质或HX的加成反应、醇类与HX的取代反应等

醇类或卤代烃的消去反应、炔烃不完全加成1.常见官能团的引入(或转化)方法官能团引入(或转化)的常用方法—COOH醛类的氧化、

被酸性KMnO4溶液氧化成

、酯类的水解、醛(酮)与HCN加成后在酸性条件下水解生成α⁃羟基酸等—CHORCH2OH(伯醇)氧化、羟醛缩合、烯烃臭氧氧化等—COO—R酯化反应

硝化反应

硝基的还原(Fe/HCl)官能团名称消除的常用方法碳碳双键加成反应、氧化反应羟基消去反应、氧化反应、酯化反应、取代反应醛基还原反应、氧化反应碳卤键取代反应、消去反应2.官能团的消除方法3.常考官能团的保护方法(1)酚羟基：易被氧气、臭氧、双氧水、酸性高锰酸钾溶液氧化。常用的保护方法：①NaOH溶液与酚羟基反应，先转化为酚钠，最后再酸化重新转化为酚羟基：

。②用碘甲烷先转化为醚，最后再用氢碘酸酸化重新转化为酚：

。(2)氨基：易被氧气、臭氧、双氧水、酸性高锰酸钾溶液氧化。常用的保护方法：用盐酸先转化为盐，最后再用NaOH溶液重新转化为氨基。(3)碳碳双键：易与卤素单质加成，易被氧气、臭氧、双氧水、酸性高锰酸钾溶液氧化。常用的保护方法：用氯化氢先与烯烃加成转化为氯代物，最后再用NaOH醇溶液通过消去反应重新转化为碳碳双键：HOCH2CH==CHCH2OHHOCH2CH2CHClCH2OHHOOC—CH==CH—COOH。(4)醛基：易被氧化。常用的保护方法：一般是把醛基制成缩醛，最后再将缩醛水解得到醛基(常用乙二醇)：。4.碳链的增长或缩短(1)增长碳链①醛、酮与HCN的加成反应可使醛、酮增加1个碳原子，如+HCN―→

。②卤代烃与炔钠反应可使碳链增加2个及以上的碳原子。如溴乙烷与丙炔钠的反应：CH3CH2Br+CH3C≡CNa―→CH3C≡CCH2CH3+NaBr。③羟醛缩合反应实际上是醛的加成反应，醛基邻位碳原子上的氢原子(α⁃H)较活泼，能与另外一分子的醛基发生加成反应：CH3CHO+

—→

。(2)缩短碳链①不饱和烃的氧化反应。如烯烃在酸性高锰酸钾溶液的作用下不饱和键发生断裂：

CH3COOH+。②某些苯的同系物被酸性KMnO4溶液氧化为苯甲酸：

。③羧酸或羧酸盐的脱羧反应。如CH3COONa+NaOH

CH4↑+Na2CO3。5.有机合成路线设计的思路第一步：合成所用的关键信息往往隐藏于整个流程中，首先要在整个流程中寻找与目标化合物“形似”的结构。第二步：采用“逆推”法，比对原料和目标化合物的相同点、差异，解剖目标化合物。第三步：结合反应条件、“已知”的陌生信息等，准确、详细分析原流程中的合成历程、断键、成键、官能团转化等，如法炮制合成路线。在写有机合成路线时，所需条件切忌越位和自由发挥，必须来自于已知信息或题干流程中给予的信息。信息优先，所学原理次之。精练高考真题021231.[2024·安徽，18(6)]化合物I是一种药物中间体，可由下列路线合成(Ph代表苯基，部分反应条件略去)：已知：i)ii)RMgX易与含活泼氢化合物(HY)反应：RMgX+HY―→RH+，HY代表H2O、ROH、RNH2、RC≡CH等。123

和不超过3个碳的有机物为原料，制备一种光刻胶单体的合成路线(其他试剂任选)。参照右述合成路线，设计以123答案123根据题目给出的流程，先将原料中的羰基还原为羟基，后利用浓硫酸脱水生成双键，随后将物质与Mg在无水醚中反应生成中间产物，后再与CF3COCF3在无水醚中反应再水解生成目标化合物。1232.[2023·湖南，18(7)]含有吡喃萘醌骨架的化合物常具有抗菌、抗病毒等生物活性，一种合成该类化合物的路线如右(部分反应条件已简化)：甲苯与溴在FeBr3催化下发生反应，会同时生成对溴甲苯和邻溴甲苯，依据由C到D的反应信息，设计以甲苯为原料选择性合成邻溴甲苯的路线(无机试剂任选)。123答案3.[2023·河北，18(6)]2，5⁃二羟基对苯二甲酸(DHTA)是一种重要的化工原料，广泛用于合成高性能有机颜料及光敏聚合物；作为钠离子电池的正、负电极材料也表现出优异的性能。利用生物质资源合成DHTA的路线如右：已知：123；阿伏苯宗是防晒霜的添加剂之一。试以碘甲烷(CH3I)、对羟基苯乙酮()和对叔丁基甲苯[]为原料，设计阿伏苯宗()的合成路线。(无机试剂和三个碳以下的有机试剂任选)123123答案123对比

与

、CH3I、的结构简式，结合题给已知，

可由与

在1)NaNH2、2)H+/H2O作用下合成得到；123

可由

与CH3I发生取代反应制得；

可由

先发生氧化反应生成

、再与CH3OH发生酯化反应制得，合成路线见答案。题型突破练03答案123451.答案123452.答案123453.答案123454.答案123455.12345答案1.[2021·广东，21(6)]天然产物Ⅴ具有抗疟活性，某研究小组以化合物Ⅰ为原料合成Ⅴ及其衍生物Ⅵ的路线如下(部分反应条件省略，Ph表示—C6H5)：根据题述信息，写出以苯酚的一种同系物及HOCH2CH2Cl为原料合成

的路线(不需注明反应条件)。12345答案答案―→12345答案根据题给已知条件，对甲基苯酚与HOCH2CH2Cl反应能得到

，之后发生水解反应得

，观察题中反应可知得到目标产物需要利用反应④，合成路线见答案。12345答案2.[2022·河北，18(6)]舍曲林(Sertraline)是一种选择性5⁃羟色胺再摄取抑制剂，用于治疗抑郁症，其合成路线之一如下：已知：(ⅰ)手性碳原子是指连有四个不同原子或原子团的碳原子(ⅱ)12345答案(ⅲ)＋W是一种姜黄素类似物，以香兰素(

)和环己烯()为原料，设计合成W的路线(无机及两个碳以下的有机试剂任选)。12345答案答案12345答案根据题给信息(ⅲ)，目标物质W可由2个

与1个

合成，由此可设计合成路线。12345答案3.[2021·湖南，19(6)]叶酸拮抗剂Alimta(M)是一种多靶向性抗癌药物。以苯和丁二酸酐为原料合成该化合物的路线如图：②12345答案参照右述合成路线，以乙烯和

为原料，设计合成

的路线(其他试剂任选)。12345答案答案12345答案以乙烯和

为原料合成

的路线设计过程中，

可利用E+F→G的反应类型实现，因此需先利用乙烯合成

，12345答案

中醛基可通过羟基催化氧化而得，

中溴原子可利用D→E的反应类型实现。12345答案4.(2024·南昌二模)有机物H(分子式C10H7BrO3)主要用于生产盐酸仑氨西林的中间体，其合成过程如图：参照右述反应路线，写出以

和

为原料制备

的合成路线流程图(无机试剂和有机溶剂任用)。12345答案答案5.(2024·安徽模拟预测)脱落酸(Abscisicacid)是一种重要的植物激素，它的一种合成方法如右：12345答案