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注意事项:原理一、选择题:本题共15小题,每小题3分,共45分。在每小题给出的四个选项中,只有一项是符合题目要求的。题号123456789答案DBCDCACACACABBC二、非选择题:本题共4小题,共55分。16除特殊标注外,每空2分)(1)3-苯基-2-丙烯酸(或3-苯基丙烯酸或β-苯丙烯酸)(2)100(1分)球形冷凝管(若答空气冷凝管也给分1分)(3)sp2(4)③④①②(共2分)加快过滤速率,使沉淀更加干燥(5)酚酞(1分)17除特殊标注外,每空2分)(1)ΠEQ\*jc3\*hps12\o\al(\s\up5(6),4)(1分)增大了气体与固体粉末的接触面积(1分)(2)SiO2、BaSO4(1分,少写和错写均不得分)(3)随着c(SOEQ\*jc3\*hps12\o\al(\s\up5(2),4)-)增大,Ce4+与SOEQ\*jc3\*hps12\o\al(\s\up5(2),4)-结合成[CeSO4]2+,氢离子浓度增大,萃取平衡逆向移动(若只答氢离子=2Ce3++O2↑+2H+有利于加快反应速率,又能防止双氧水分解(5)83.3增大D(如调节pH或换萃取剂)、增大有机相体积或多级萃取(合理即可)18每空2分)(1)+227.3(2)①pc<pb<pa②温度升高到一定程度,体系中以反应Ⅱ为主,反应Ⅱ前后气体分子数相等,改变压强,该反应平衡不受影响③0.0096④AC(3)①左②85.319.(除特殊标注外,每空2分)(1)(酮)羰基、羧基(1分,少写和错写均不得分)(3)取代反应或水解反应(1分)(4)12或(任写一种即可)(5)①②氢氧化钠的水溶液、加热③一、选择题1.D【解析】蔗糖熬制成焦糖,属于蔗糖分子在高温下进行脱水、分解和聚合,不属于炭化。2.B【解析】二氯化二硫的结构式为Cl—S—S—Cl,两个硫原子间为单键,共用一对电子,电子式应为。3.C【解析】溶液体积未知,无法计算溶液中H2POEQ\*jc3\*hps13\o\al(\s\up4(—),2)的数目;化合物中元素电负性差值越大,离子键的百分数越大,则化合物中离子键百分数为MgO>Al2O3;H3PO4是弱电解质,在水溶液中不能完全电离,PCl5与水发生反应PCl5+4H2O=5HCl+H3PO4,0.1molPCl5与足量水反应生成0.5molHCl和0.1molH3PO4,水中还有H+,所得溶液中H+的数目不为0.8NA;熟石膏的化学式为2CaSO4•H2O,摩尔质量为290g·mol-1,1.45g熟石膏物质的量==0.005mol,含0.01mol钙离子,则钙离子数目大于0.009NA;0.2molNaN3晶体中含0.2molNa+和0.2molN3—,离子数目共为0.4NA。4.D【解析】稀硫酸与硫化亚铁反应生成硫化氢,硫化氢与硝酸银反应生成Ag2S,没有发生沉淀的转化,不能比较Ksp(Ag2S)、Ksp(Ag2SO4)的大小;加热碳酸钠时应该用铁坩埚,瓷坩埚成分中的二氧化硅与碳酸钠在高温下可以反应生成硅酸钠;加热时H2O2也会产生大量气泡,会干扰实验;将浓硫酸滴入蔗糖中,蔗糖炭化变黑体积迅速膨胀,说明浓硫酸具有脱水性,若酸性高锰酸钾溶液褪色,说明浓硫酸与碳发生了氧化还原反应,生成了二氧化硫,说明浓硫酸具有氧化性。=2O;银与稀硝酸反应生成NO,离子方程式应为3Ag+4H++NO3=+NO↑+2H2O;制备硫黄时,FeS2与氧气反应生成Fe3O4、CO和S,反应的化学方程式为=2HClO+CaCO3↓。6.A【解析】分子中酰胺键和酯基均可以发生水解,酸性条件下水解生成、CO2、CH3OH,后的产物为,图中标“*”的是手性碳原子,产物有2个手性碳原子;G不能发生消去反应;根据苯环和碳氧双键的特点可知分子中所有C原子可能处于同一平面内。7.C【解析】M、X、Y、Z、Q为原子序数依次增大的短周期主族元素,再结合化合物的结构式可知,M为H元素,基态Y原子s轨道上的电子数是p轨道上的电子数的2倍,则Y为C元素,Z为O元素,M、Q的电子数之和与Y、Z的价电子数之和相等,则Q为F元素,X的原子序数比Y小,化合物结构中Z和X之间形成一个配位键,X为B元素,即M为H元素,X为B元素,Y为C元素,Z为O元素,Q为F元素,以此解题。Y为C元素,Z为O元素,Q为F元素,同周期元素从左到右,电负性逐渐增大,则电负性Y<Z<Q;Y常见的氧化物为CO和CO2,其中Y的杂化方式都为sp杂化;Y为C元素,Z为O元素,Q为F元素,其最简单氢化物分别为CH4,H2O,HF,沸点为H2O>HF>CH4;Z为O元素,形成的常见单质有O2和O3,O2为非极性分子,O3为极性分子。8.A【解析】F3C—是吸电子基团,Cl3C—也是吸电子基团,F3C—的吸电子效应更大,因此F3CCOOH的酸性强于Cl3CCOOH;碳碳单键是σ键,可以围绕键轴旋转,不会影响原子轨道的重叠程度,因而不会影响键的强度;极性溶剂更有利于电离过程的进行,H2O的极性强于CH3CH2OH,H2SO4在CH3CH2OH中电离比在H2O中难。9.C【解析】由装置图可知A电极上发生反应Cu+4CH3CN-e-=[Cu(CH3CN)4]+,A电极作负极,B电极为正极,正极发生反应Cu2++4CH3CN+e-=[Cu(CH3CN)4]+,则D电极为阴极,电极反应为3CO2+2e-+H2O=CO+2HCO3-,C电极为阳极,电极反应为4HCO3--4e-=O2↑+2H2O+4CO2↑,据此分析解答。由分析可知,A电极作负极;工作时,HCO3-由阴极向阳极移动,即从右向左移动;根据分析可知,阴极的2O=3;生成0.1mol氧气,转移0.4mol电子,结合上述电极反应可知,若C电极生成2.24L(标准状况)氧气,A电极消耗0.4molCu,质量减少25.6g。10.A【解析】由图可知,a为NH3,b为N2,c为NO,d为NO2,e为HNO3。常温下,浓硝酸与铁会发生钝化,浓硝酸与铜会反应生成硝酸铜、二氧化氮和水,故可用浓硝酸除去铁制品表面的铜镀层;工业制备HNO3的路线是NH3催化氧化生成NO,NO再被氧化生成NO2,NO2与水反应生成HNO3,即a→c→d→e;NH3能与CaCl2形成络合物,故不能用无水CaCl2干燥,应该用碱石灰进行干燥;NO2与NaOH溶液发生氧化还原反应,因此NO2不是酸性氧化物。11.C【解析】向黄铜矿中加入氯化铁进行浸取,结合已知CuFeS2与氯化铁反应生成CuCl、S和FeCl2,根据得失电子守恒以及元素守恒得“一次浸取”反应的化学方程式为CuFeS2+3FeCl3=“一次浸取”后的滤渣主要为CuCl、S、SiO2;过滤后向滤渣中加NaCl溶液进行“二次浸取”,CuCl转化为[CuCl2]—,二次浸取后滤渣为S、SiO2;向过滤所得滤液中加盐酸“调节pH”,[CuCl2]—转化为Cu,据此分析解答。“二次浸取”后滤渣为S和SiO2,两者均能与NaOH反应,因此不能用热的NaOH溶液分离;滤液1主要成分为氯化亚铁,在空气中加热会被氧化为氯化铁,蒸干过程中氯化铁水解生成氢氧化铁,灼烧得到氧化铁;“一次浸取”时,若改用CuCl2溶液也能生成CuCl和S,CuFeS2+3CuCl2=4CuCl+FeCl2+2S;“调节pH”时发生反应每转移4mol电子,生成4molCu。12.A【解析】分析反应机理可知,反应①中元素化合价没有发生变化,不属于氧化还原反应,反应②中Fe元素化合价由+2变为+3,反应⑥中Fe元素化合价由+3变为+2,②⑥属于氧化还原反应;苯乙烯分子中苯环与乙烯基上的碳原子以碳碳单键连接,单键可以旋转,故苯乙烯分子中所有原子可能共平面;反应过程中有O—O非极性键的断裂和C—O、O—H等极性键的形成,故反应过程中有非极性键的断裂与极性键的形成;根据反应机理可知每生成2mol苯甲醛,理论上消耗4molH2O2,因有其他副产物生成,实际消耗H2O2的物质的量应大于4mol。和Al(OH)3中均分别加入NaOH溶液和盐酸,Mg(OH)2只溶于盐酸,Al(OH)3都能溶,说明Al(OH)3是两性氢氧化物,则Mg(OH)2比Al(OH)3碱性强;压缩注射器中的NO2和N2O4混合气体,由于体积变小,气体的浓度增大、颜色先变深,随之发生平衡移动,由于加压该反应向生成N2O4的方向移动,现象是先变深再有所变浅但比原来颜色深,所以比原来颜色深不是平衡移动的结果;用pH计分别测定浓度均为0.1mol•L-1的NaCN溶液和Na2S溶液的pH,只能证明Ka2(H2S)和Ka(HCN)相对大小。14.B【解析】Cd2+和S2-的配位数均为4,配位数之比为1∶1;S2-位于顶点和面心,晶胞中与S2—最近的S2—有12个;根据1号原子的坐标为(0,0,0),2号原子的坐标为可知距离3号原子最远的Cd2+的坐标为EQ\*jc3\*hps17\o\al(\s\up5(1),4)EQ\*jc3\*hps17\o\al(\s\up5(1),4)EQ\*jc3\*hps17\o\al(\s\up5(1),4);根据均摊原则,晶胞中S2-数目为数目为4,则该晶体的密度为15.C【解析】Ksp[Mg(OH)2]=c(Mg2+)·c²(OH-)=c(Mg²+)·[]2,lgKsp[Mg(OH)2]=lgc(Mg2+)+2lgKw-2lgc(H+),pMg=2pH+2lgKw-lgKsp[Mg(OH)2],则pMg与pH呈直线关系,故曲线Ⅰ为Mg(OH)2沉淀溶解平衡曲线;图乙中虚线a表示碳酸根离子浓度变化,实线b表示碳酸氢根离子浓度变化,虚线c表示碳酸浓度的变化。由分析可知,曲线Ⅰ为Mg(OH)2沉淀溶解平衡曲线;当pH=6.5时,c(HCO3-)=c(H2CO3),H2CO3的其数量级为10-7;pH=8时溶液中主要含碳离子为碳酸氢根离子,pM=1即镁离子浓度为0.1mol·L-1,该点碳酸镁曲线在氢氧化镁曲线下方,生成碳酸镁较多,故发生反应=MgCO3↓+CO2↑+H2O;pH=9、pM=2时,该点位于曲线Ⅱ上方,会生成碳酸镁沉淀,EQ\*jc3\*hps12\o\al(\s\up5(2),3)二、非选择题16除特殊标注外,每空2分)(1)3-苯基-2-丙烯酸(或3-苯基丙烯酸或β-苯丙烯酸)(2)100(1分)球形冷凝管(若答空气冷凝管也给分1分)(3)sp2(4)③④①②(共2分)加快过滤速率,使沉淀更加干燥(5)酚酞(1分)【解析】碘苯与丙烯酸发生取代反应生成肉桂酸和HI,加入碳酸钠是与生成的HI反应,使反应向正反应方向进行,提高产率,同时会与肉桂酸反应生成肉桂酸钠,后续再酸化生成肉桂酸。(2)在该实验中一共需要加入液体体积约为52.9mL,三颈烧瓶使用时装入的液体体积不宜少于容积的,不宜多于容积的,所以容积规格最合适的为100mL。有机物制备实验中为了达到更佳的冷凝效果,常采用球形冷凝管冷凝回流。(3)三聚氰胺中环上每个N原子提供1个单电子形成大π键,剩余1个孤电子对,N的价层电子对数为3,是sp2杂化。(4)在实验室完成减压过滤操作的步骤为在布氏漏斗中加入润湿的滤纸→微开水龙头→转移固液混合物→开大水龙头→确认抽干→关闭水龙头,故答案为③④①②。与普通过滤相比,减压过滤的优点是过滤速率较快,且沉淀更加干燥。(5)滴定终点溶液呈碱性,选择酚酞为指示剂。(6)肉桂酸是一元酸,则关系式为NaOH~肉桂酸,得到n(肉桂酸)=0.1×a×10-3mol,则样品纯度为17除特殊标注外,每空2分)(1)ΠEQ\*jc3\*hps12\o\al(\s\up5(6),4)(1分)增大了气体与固体粉末的接触面积(1分)(2)SiO2、BaSO4(1分,少写和错写均不得分)EQ\*jc3\*hps12\o\al(\s\up5(2),4)EQ\*jc3\*hps12\o\al(\s\up5(2),4)=2Ce3++O2↑+2H+有利于加快反应速率,又能防止双氧水分解(5)83.3增大D(如调节pH或换萃取剂)、增大有机相体积或多级萃取(合理即可)【解析】铈矿石焙烧过程将+3价铈氧化为+4价,同时生成二氧化碳,加入稀硫酸生成硫酸钡,滤渣为硫酸钡和SiO2,加入(HA)2萃取Ce4+,分离出有机层,加入稀硫酸进行反萃取,加入H2O2,将Ce4+转化为Ce3+进入水层,加入NaOH生成Ce(OH)3沉淀,再转化为CeCl3·6H2O,在HCl气氛下(抑制CeCl3水解)加热生成CeCl3,加入钙发生氧化还原反应冶炼出单质铈,据此分析。(2)根据分析可知,滤渣的主要成分是SiO2和BaSO4。(3)随着c(SOEQ\*jc3\*hps12\o\al(\s\up5(2),4)—)增大,Ce4+与SOEQ\*jc3\*hps12\o\al(\s\up5(2),4)—结合成[CeSO4]2+,H+浓度增大,萃取平衡向左移动,萃取率降低。(4)步骤Ⅳ加入H2O2,将Ce4+转化为Ce3+进入水层,发生反应的离子方程式为2Ce4++H2O2=2Ce3++O2↑+2H+;过氧化氢受热易分解,反应时控制温度为40~50℃之间既有利于加快反应速率,又防止温度过高导致双氧水分解。(5)根据题给公式整理得萃取率代入数据得提高萃取率可通过增大D、增大有机相体积或多级萃取等实现。(6)本工艺流程中加入钙冶炼Ce的方法为热还原法。电解熔融氯化钠制钠是电解法;氧化银分解制银是热分解法;利用铝热反应制钒为热还原法。18每空2分)(1)+227.3(2)①pc<pb<pa②温度升高到一定程度,体系中以反应Ⅱ为主,反应Ⅱ前后气体分子数相等,改变压强,该反应平衡不受影响③0.0096④AC(3)①左②85.3【解析】(1)根据盖斯定律,反应①×2-反应②可得CO2(g)+CH4(g)2CO(g)+2H2(g)ΔH=(2)①根据反应Ⅰ和反应Ⅱ可知,一定温度下,压强增大,反应Ⅰ正向移动,反应Ⅱ不移动,故二氧化碳的平衡转化率变大,故pc<pb<pa。②由图可知,温度较高时甲醇的选择性较小,CO选择性较大,说明温度较高时主要发生反应Ⅱ,反应Ⅱ是反应前后气体体积不变的吸热反应,三条曲线几乎交于一点,说明压强对二氧化碳平衡转化率几乎没有影响,即a、b、c三条曲线接近重合的原因是为温度较高时以反应Ⅱ为主,该反应前后气体分子数相等,改变压强对其平衡没有影响。③若起始时二氧化碳和氢气的物质的量分别为1mol、3mol,P点时甲醇的选择性、CO选择性均为50%,n(CO)=0.1mol,n(H2O)=0.2mol,n(H2)=2.6mol,反应Ⅱ反应前后气体分子数未变,则Kp=K,反应Ⅱ的平衡常数为④反应Ⅱ是反应前后气体体积不变的反应,气体总物质的量始终不变,所以气体平均摩尔质量不再改变不能说明反应达到平衡;由方程式可知,相同时间段内断裂H—O与H—H的物质的量之比为2∶1说明正、逆反应速率相等,反应已达到平衡;由质量守恒定律可知,反应前后气体的质量相等,在恒容密闭容器中混合气体的密度始终不变,则混合气体的密度保持不变不能说明反应达到平衡;单位时间内生成1molCO的同时生成1molCO2能说明正、逆反应速率相等,可以说明反应达到平衡。①电解时,阳离子向阴极移动,则H+向阴极区迁移,即向电解池左侧迁移。②0.6gCO(NH2)2的物质的量为0.01mol,生成CO(NH2)2的电极反应式为2NO3—+=CO(NH2)2+7H2O,该电解装置的电解效率19除特殊标注外,每空2分)(1)(酮)羰基、羧基(1分,少写和错写均不得分)++(3)取代反应或水解反应(1分)(4)12或(任写一种即可)(5)①②氢氧化钠的水溶液、加热③【解析】D→E是原子利用率100%的反应,则D和化合物a发生加成反应生成E,由E逆推,可知化合物a的结构简式为。(1)根据I的结构简式可知I中含氧官能团名称是(酮)羰基、羧基。(2)D→E是原子利用率100%的反应,所以是碳碳双键发生了加成反应变成了碳碳单键。(3)G→H是酯基水解反应。(4)同分异构体中能与NaOH反应的官能团是羧基和酯基,最多能与2倍物质的量的Na反应,说明含有1个羧基和1个羟基。满足条件的有CH3C
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