普通化学 第三章课堂练习题答案学习资料

PAGEPAGE6第三章课堂练习题课堂练习题：一、判断题（1）酸性水溶液中不含OH-，碱性水溶液中不含H+。错。（2）将1×10-5mol·dm-3的盐酸溶液冲稀1000倍，溶液的pH值等于8.0。错。（3）在一定的温度下，改变稀溶液的pH值，水的离子积不变。对。（4）弱电解质的解离度随弱电解质浓度的降低而增大。对。（5）水合氨水和NaOH溶液的浓度各稀释为原来的1/2，则两种溶液中OH-浓度均减小为原来的1/2。错。（6）若HCl溶液的浓度为HAc溶液浓度的2倍，则HCl溶液中H+浓度也为HAc溶液中H+浓度的2倍。错。（7）中和同浓度、等体积的一元酸所需的碱是基本上相等的，所以同浓度一元酸溶液中H+浓度基本上也是相等的。错。（8）氨水的浓度越小，解离度越大，溶液中OH-浓度也必然越大。错。二、简要说明在氨水中加入下列物质时，NH3×H2O的解离度和溶液的pH值将如何变化？（1）NH4Cl；（2）NaOH；（3）HCl；（1），加入NH4+，使平衡左移，则解离度降低，OH-浓度减低，则pH降低。（2），加OH-，使平衡左移，则解离度降低，解离出的OH-减低，但是加入的OH-多，则pH还是升高。（3），加H+，使H+与OH-反应生成水，OH-减少，平衡右移，则解离度增加，由于外加H+，pH降低。三、计算题（7分）已知298K时某一元弱酸的0.01mol·dm-3水溶液的pH=4.00求和溶解度。解：由pH=4.00知c(H+)=1.0×10-4mol·dm-3，（2分）（2分）（1分）（2分）解：NaHCO3和Na2CO3构成弱酸-共轭碱的缓冲溶液。设需加入的Na2CO3溶液体积为xcm3。则该缓冲溶液的pH值x=8.43cm3则需加入Na2CO3溶液的体积为8.43cm3。该题是缓冲溶液的配制。2、解：混合后Mn(OH)2沉淀生成和不生成的临界点则由NH3·H2O和(NH4)2SO4组成的缓冲溶液提供OH-则该题是将缓冲溶液与沉淀-溶解平衡联系起来。课堂练习题：（1）硫酸一异硫氰酸根合铁（Ⅲ），Fe3+，NCS-异硫氰酸根，N，1，-2（2）氢氧化四氨合镍（Ⅱ），Ni2+，NH3，N，4，+2（3）六硫氰酸根合铂（Ⅳ）酸钾，Pt4+，SCN-硫氰酸根，S，6，-2（4）四氯合铂（Ⅱ）酸四氨合铜（Ⅱ），Cu2+、Pt2+，NH3、Cl-，N、Cl，4、4，+2、-2（5）二水一氯化二氯·四氨合铬（Ⅲ），Cr3+，Cl-、NH3，Cl、N，6，+1（6）二氯化一亚硝酸根·三氨·二水合钴（Ⅲ），Co3+，ONO-、NH3、H2O，O、N、O，6，+2（7）六硝基合钴（Ⅲ）酸五氨·一水合钴（Ⅲ），Co3+、Co3+，NH3、H2O、NO2-，N、O、N，6、6，+3、-3（8）三草酸根合钴（Ⅲ）酸钾，Co3+，C2O42-，O，6，-3（9）四羟基合锌（Ⅱ）酸钾，Zn2+，OH-，O，4，-2（10）硝酸一羟基·一水·二乙二胺合铬（Ⅲ），Cr3+，OH-、H2O、en，O、O、N，6，+2（11）二水溴化二溴四水合铬（Ⅲ），Cr3+，Br-、H2O，Br、O，6，+1（12）硫氰酸一氯·一亚硝酸根·二乙二胺合钴（Ⅲ），Co3+，Cl-、ONO-、en，Cl、O、N，6，+1（13）硫酸一氯·一硝基·四氨合铂（Ⅳ），Pt4+，Cl-、NO2-、NH3，Cl、N、N，6，+21、解：（1）将AgNO3溶液与NH3溶液混合，初始浓度分别为：设平衡时Ag+浓度为xmol·dm-3Ag++2NH3[Ag(NH3)2]+初始浓度/mol·dm-30.0230.0910平衡浓度/mol·dm-3x0.091-2×（0.023-x）0.023-x由于较大，NH3是过量的，可以Ag+基本上都全部生成配合物，所以x很小。则x=6.8×10-7mol·dm-3c{[Ag(NH3)2]+}=0.023-x=0.023-6.8×10-7≈0.023mol·dm-3（2）加入KCN后[Ag(NH3)2]++2CN-[Ag(CN)2]-+2NH3值很大，说明[Ag(NH3)2]+基本上全部转化为[Ag(CN)2]-。CN-总量-CN-转化为[Ag(CN)2]-的部分[Ag(NH3)2]+的量相对于NH3总量可以忽略，因此游离NH3约为NH3总量。设平衡时溶液中c{[Ag(NH3)2]+}为xmol·dm-3。[Ag(NH3)2]++2CN-[Ag(CN)2]-+2NH3平衡浓度/mol·dm-3x0.0410.0210.083x=1.15×10-15mol·dm-3c{[Ag(NH3)2]+}=x=1.15×10-15mol·dm-3知识点：配位平衡中相关离子浓度、配离子之间的转化。2、解：（1）两种溶液等体积混合后，浓度为各自的一半c（Ag+）=c（Cl-）=0.05mol·dm-3AgCl恰好溶解形成[Ag(NH3)2]+，则c{[Ag(NH3)2]+}=0.05mol·dm-3，c（Cl-）=0.05mol·dm-3AgCl+2NH3[Ag(NH3)2]++Cl-设平衡时溶液中c(NH3)为xmol·dm-3。AgCl+2NH3[Ag(NH3)2]++Cl-平衡浓度/mol·dm-3x0.050.05c(NH3)=x=0.92mol·dm-3即游离NH3的浓度为0.92mol·dm-3（2）AgCl→[Ag(NH3)2]+→+Br→AgBr，可见Ag+是由[Ag(NH3)2]+解离产生的。设平衡时混合溶液中Ag+的浓度为ymol·dm-3Ag++2NH3[Ag(NH3)2]+平衡浓度/mol·dm-3y0.92+2y0.05-y因数值很大，y值很小所以0.05-y≈0.05，0.92+2y≈0.92则c(Ag+)=x=3.62×10-9mol·dm-3加入0.2mol·dm-3的KBr溶液，即c(Br-)=0.2mol·dm-3Q=c(Ag+)·c(Br-)=3.62×10-9×0.2=7.2×10-10>所以产生AgBr沉淀。（3）欲防止AgBr沉淀，平衡中设溶液中NH3的浓度至少为zmol·dm-3[Ag(NH3)2]++Br-AgBr+2NH3平衡浓度/mol·dm-30.050.2zc(NH3)=z=33.45mol·dm-333.45+0.05×2=33.55mol·dm-3氨水浓度至少为33.55mol·dm-3时才能防止AgBr沉淀产生。但因市售氨水浓度最浓仅达17mol·dm-3，故加氨水不能完全阻止AgBr沉淀的生成。知识点：配离子平衡，沉淀-溶解平衡。3、解：（1）设在纯水中AgCl溶解度为xmol·dm-3AgClAg++Cl-平衡浓度/mol·dm-3xxx=1.33×10-5mol·dm-3（2）设在1.0mol·dm-3NaCl中AgCl溶解度为ymol·dm-3AgClAg++Cl-平衡浓度/mol·dm-3y1+y因很小，y很小，则1+y≈1y=1.77×10-10mol·dm-3（3）设在1.0mol·dm-3Na2S2O3中AgCl溶解度为zmol·dm-3c(Ag+)=c{[Ag(S2O3)2]3-}=zmol·dm-3AgCl+2S2O32-[Ag(S2O3)2]3-+Cl-平衡浓度/mol·dm-31-2zzzz=0.496mol·dm-3知识点：沉淀-溶解平衡中的溶度积与溶解度关系，同离子效应，配位平衡与沉淀-溶解平衡。4、解：两种溶液等体积混合后，各物质浓度减半c(NH3·H2O)=0.2/2=0.10mol·dm-3c(NH4+)=c(NH4Cl)=0.2/2=0.10mol·dm-3c{[Cu(NH3)4]2+}=c{[Cu(NH3)4]Cl2}=0.02/2=0.01mol·dm-3先计算在[Cu(NH3)4]2+溶液中的Cu2+浓度设平衡时c(Cu2+)=xmol·dm-3Cu2++4NH3[Cu(NH3)4]2+平衡浓度/mol·dm-3x0.10+4x0.01-x因很大，x很小，所以0.01-x≈0.01，0.10+4x≈0.10c(Cu2+)=x=4.78×10-12mol·dm-3再计算c(OH-)，设平衡时c(OH-)=ymol·dm-3NH3·H2ONH4++OH-平衡浓度/mol·dm-3