2025年高考化学一轮复习：盐类的水解

第25讲盐类的水解

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1.了解盐类水解的原理；

复习目标2.了解影响盐类水解程度的主要因素;

3.了解盐类水解的应用

-I大小关系I

也荷守恒

|盐的分类与水解耐卜一溶液中粒子浓度卜

H守怛关系卜*兀素质里寸怛

盐L质子守恒

盐类的水解的本版］一

I类

引酸式盐溶液

的I

a甩离与水解大小比较卜

熟记网络I拙类的水解方程弱―水

解*i缓冲溶液।

I水解常数与电离帝眼一

广।反应过程曲线分桥I

|盐类水解的应用k-T电解质溶液的图像分桥］一『^布系数图像分析।

T对数图像分析I

问题1浓度均为0.1mol/LNa2sO3和Na2c。3溶液等体积混合后，溶液中

SOt.C0『、HSO八HC0「浓度从大到小的顺序为

已知：H2SO3&i=1.54X10T&2=1.02X1()T

-7

H2CO3XI=4.3X10芯2=5.6义1。-“

【答案】c(soD>c(cot)>c(HCOD>c(HSOD

【解析】根据越弱越水解规律，COT的水解程度大于sor,所以

课前思考e(Hcor)>c(Hsor),则浓度大小顺序有：c(soD>c(coDo

问题2向0.1mol/L(NHJ2SO3溶液中加入少量NaOH固体，溶液中c(Na

+)、c(0H)

c(S0D>C(NH『)浓度分别增大还是减小？

【答案】c(Na+)、。(01)、c(S0”)浓度均增大,c(NHj)减小。

【解析】钠离子、氢氧根离子浓度增大，氢氧根离子抑制了亚硫酸根离

子的水解，亚硫酸根离子浓度增大；镂根离子与氢氧根离子反应生成一水

合氨，则钱根离子浓度减小。

课前8min

1.判断正误(正确的打“V”，错误的打“义”)。

(1)(2020•江苏卷)明矶溶于水并水解形成胶体，可用于净水(J)

-+

(2)(2021•江苏第一次适应性)0.1mol/LNa2c。3溶液中存在：c(OH)=c(H)+2c(H2CO3)+

C(HCOD(v)

(3)(2020•江苏卷)浓度均为0.1mol/L的NaHC(VNa£03混合溶液(pH=10.30)中存在：c(Na+)

>c(HCOr)>c(cot)>c(OH-)(V)

(4)(2021•南通一模)0.0100mol/LNa2c溶液pH为8.6,此时溶液中存在：c(Na

++

)>c(HC20r)>c(C20D>c(H)(X)

(5)(2021•南通一模)向0.0100mol/LNazCzO』溶液中滴加稀盐酸至溶液pH=7,溶液中存在：

c(Na*)=c(HC2O；)+2c(C20f)(X)

(6)0.1mol/LNaHS溶液中存在：c(H+)+c(H2s)=。⑻一)+c(0『)(J)

(7)(2021•南通海门期末)0.2mol/LCH3COOH溶液与0.1mol/LNaOH溶液等体积混合(pH〈7)：

+_

c(H)+C(CH3C00H)<C(0H)+C(CH3COO")(V)

(8)(2020•江苏卷)室温下，将氨水和NH£1两种浓度均为0.10mol/L的溶液等体积混合(pH=

9.25),C(NH/)+C(H+)=

C(NH3-H2O)+C(OH^)(X)

(9)已知:N%•压。的及=1.8X10-5,HCN的《=4.9X10-%NH£N溶液呈碱性(J)

(10)为了增强肥效，将草木灰与钱态氮肥混合施用(义)

(H)泡沫灭火器灭火原理是A1Z(S04)3与NaHCOs溶液发生相互促进的水解反应产生气体(J)

(12)配制氯化铁溶液时，将氯化铁溶解在较浓的盐酸中再加水稀释(V)

2.(2022•广州12月调研)HCOOH是最简单的竣酸，俗称蚁酸。下列叙述正确的是(B)

A.pH=4的HCOOH溶液中：c(H+)=c(HC0(T)

B.pH=5的HCOOH和HCOONa混合溶液中：c(HC00-)>c(Na+)

C.0.1mol/LHCOONa溶液中：c(Na+)>c(OH-)>c(HCOO-)>c(H+)

D.0.1mol/LHCOONa溶液中：c(Na+)=c(HCOO-)+c(0H-)

【解析】pH=4的HCOOH溶液中，c(H+)=c(HC0(F)+c(OH-)，A错误；0.1mol/LHCOONa溶液中，

c(Na+)>c(HCOO")>c(0H")>c(H+),C错误；0.1molHCOONa中，电荷守恒为°田+)+c(Na+)=c(HC00

一)+c(0r),D错误。

3.(2023•深圳、珠海、中山、汕尾第一次联考)实验室粗配0.Imol/LNaOH溶液，用邻苯二甲酸

氢钾(用KHP表示)标定其精确浓度。取20.00mL0.1000mol/LKHP标准液于锥形瓶中，滴入所配NaOH

溶液，滴定曲线如图。下列说法错误的是(A)

+2-

A.a点有：c(H)+2c(H2P)=c(P)+c(0H")

B.b点有：2c(Na+)=c(P-)+C(HP-)+c(HF)

C.c点有：c(K+)+c(Na+)=2c(P")+C(HP-)

D.该NaOH实际浓度为0.09524mol/L,可能是称量时潮解了

【解析】a点溶液中，根据质子守恒可得：C(H+)+C(HM=C(P-)+C(01T),A错误；b点时，KHP

与NaOHl：l反应，NaOH剩余，此时cOO=2c(Na+),根据元素质量守恒：c(K+)=c(P2-)+c(HP-)+

+++2

C(H2P),可得:2c(Na+)=C(P-)+c(HPD+c@P),B正确；根据电荷守恒c(K)+c(Na)+c(H)=2c(P

一)+c(Hp-)+c(0H)c点pH=7,c(0H-)=c(H+),则c(K+)+c(Na+)=2c(P2-)+c(HP-),C正确；NaOH

固体具有吸水性，容易吸水而潮解，导致NaOH实际浓度降低，D正确。

4.(2023•青岛模拟)25℃时，不同酸性条件下的0.Imol/LHF溶液中，c(HF)、c(H)与溶液pH的

变化关系如图所示。下列说法正确的是(D)

H

A.随着溶液pH增大，一c『不断增大

cH?

B.由水电离出的c(H+)：Q>X=Y

C.HF的电离常数4=1.0义10-32

D.0.Imol/LNaF溶液的pH约为8.2

「H卡•rFK.「H+

【解析】根据反=-------而------，-L=—k，随着溶液pH增大，酸性减弱，碱性

cHFcFcHF

增强，溶液中c(FD逐渐增大，一―逐渐减小，°心；不断减小,A错误；酸溶液抑制水的电离，

CrCnr

酸性越强对水电离抑制程度越大，水电离出的c(H+)就越小，从图像可以看出，X、Q、Y三点对应溶液

的PH逐渐增大，酸性减弱，所以由水电离出的c(H+)应逐渐增大，B错误；HF的电离常数X=

(JH卡*cF

-------而------，当c(b)=c(HF)时，溶液的pH=10T\ol/L,所以HF的电离常数4=1.OXIO-J,

cHF

--

C错误；0.Imol/LNaF溶液水解平衡常数&=K味=10-,&=_r---H-F--—•r———OH^―c-OH-=10一叫

KacF0.1

c(0H-)=10-5-8mol/L,c(H+)=10^-2mol/L,pH约为8.2,D正确。

5.(2023•安徽宣城期末)草酸(HCOD是一种二元弱酸。向草酸溶液中加NaOH,HzC。、HG01和C20t

的分布系数(6)与溶液pH的变化关系如图所示［比如G07的分布系数：6(C20f)=

—「汗―J二一乔八一］。下列说法不正确的是(0

CC2O4十CHC2O4+CH2c2。4

1.0

0.8

0.4

0.2

A.曲线②代表HCzOI

B.N点的横坐标为4.2

C.水的电离程度：N<P<M

+

D.N点：c(Na)<3c(C20D

【解析】随pH增大，草酸电离平衡正向移动，H2c2。4的量一直减小、HCzOI的量先增加后减小、C20t

的量一直增加，故①②③分别为H2c2O4、HC2O1和C2O厂的曲线，A正确；设N点的横坐标为a,由M点可

,cH+,cHC0r9,,,cH+•cC2O厂_,.__,

知，K\~r八2=10,由N点可知，&=T八一=10a,由P点可r知，

acH142c2O4cH1C42O4

~HCO-=1OHX2,则有10-，2义10—=10-2.7x2,解得。=4.2,B正确；酸和碱会

CH2C2O4

抑制水的电离，弱酸根离子会促进水的电离，M为等量H2C2O4、HCzO；,P主要为HCzOI,N点为等量HC2OJ

和&0『，则N点对水的电离促进作用更大，M点对水电离的抑制作用最大，故水的电离程度：M<P<N,

C错误；由图可知，N点c(Ha0I)=c(C207)，根据电荷守恒可知：c(Na+)+c(H+)=c(0H-)+c(HG01)

+-+

+2C(C20D,则c(Na+)+c(H+)=c(0lT)+3cC0-),此时溶液显酸性,c(H)>c(0H),I!)；c(Na)<

3c(&0厂)，D正确。

弯点研析

考点1盐类水解的原理

知识梳理

知识U盐类的水解

1.盐类的水解

在溶液中，盐电离出来的离子与水电离出来的水或0H一结合生成弱电解质的反应,叫

做盐类的水解。盐类水解使水的电离平衡正向移动，使溶液中c(H+)和c(0『)发生变化，促进了水的

电离。

(1)水解反应可以看成酸碱中和反应的逆反应。

(2)反应特点：①可逆反应；②吸热反应。

2.盐的分类与盐类水解的规律

(1)盐的分类与盐溶液的酸碱性

IkW强酸强碱盐强酸弱碱盐弱酸强碱盐弱酸弱碱盐

类型

是否

不水解水解水解水解

水解

比较4和小的

溶液的

中性酸性碱性大小确定溶液

酸碱性

的酸碱性

NH£1、Na2S>CH3C00NH4

代表物NaCKKN03

CuS04Na2cO3（中性溶液）

酸式盐不能通过简单分类来判断其溶液的酸碱性：

NaHSO,不水解，但是其溶液显酸性

注意

NaHSO3电离大于水解,其溶液显酸性

NaHCO,水解大于电离,其溶液显碱性

（2）盐类水解的规律

“有弱才水解、无弱不水解、越弱越水解、都弱都水解、谁强显谁性”

知识旧盐类水解离子方程式的书写

1.盐类水解离子方程式一般用（填或“"）；但是当阴、阳离子相互促进水

解程度较大的时候，书写水解离子方程式时要用“=”，同时标“t”或"I”，如A13++3HCO「=A1（OH）3

I+3C0=to

2.多元弱酸阴离子水解离子方程式的书写:

类型举例

_

CH3COO+H2O

①一元弱酸阴离子（或一元

CH3co0H+0『

弱碱阳离子）

NHj+H20NA•H2+H+

COr+H=0HC0H0H一

②多元弱酸阴离子

HCOr+H2OH2co3+OIF

3+

Fe+3H20Fe(0H)3+3H+

③多元弱碱阳离子

3+

A1+3H2OA1(OH)3+3H+

3+

④阴、阳离子相互促进水Al+3A10r+6H20=

解（有沉淀或气体生成）4Al(OH)31

［注意］

多元弱酸阴离子分步水解，分步书写；多元弱碱阳离子分步水解，一步书写。

知识庖盐类水解常数

弱电解质的电离常数与其相应盐的水解常数的关系：&反比关系）。

Aa

电离常数越大，水解常数越小；电离常数越小，水解常数越大。

1.一元弱酸盐（以醋酸盐为例）

电离：CHsCOOHCH3c（XT+H+

cCH3co（F•cf

Ka=cCH3COOH

水解：CH3coeF+HzO0『+CH3COOH

cCHaCOOH•cOH"

K，=-------------------------------------

cCHsCOCT

cCH3COOH•c0『•cH+K

cCH3coec•cH+—%

2.二元（或多元）弱酸盐的水解常数（要特别注意水解常数与电离常数的对应关系，以Na£03为例）

cor+H2oHcor+0lT&i

HCOr+H2OH2co3+OH-42

［及时训练］

土卜

nm水解常数表达式水解常数与电离常数的关系

por+H2oHpor+

OH-筛=

Na3P。4筛=—

-X3一

cHPOF•cOIF

—cPOF一

HP0r+H20H2P0；+

OIF筛=X

NaHP042==

24—睦—

cH2Po丁・c01T

—cHP咛一

H2P0；+H20H3PO4+

OH-褊=

NaH2PO4维=与

-Xi—

cH3PO4•cOIT

—cHzPO：一

知识日影响盐类水解的因素

1.内因

组成盐的酸（或碱）相对强弱。酸（或碱）越弱，其盐的水解程度越大，溶液的碱（或酸）性越

2.外因

盐类水解是吸热（填“吸热”或“放热”）反应，升温促进（填“促进”或“抑制"，下同）

水解；稀释促进水解。

［常考归纳］

序号举例判断突破方法

0.1mol/LNH4C1溶液加水稀释，加水促进N甘水解,〃（H+）增大，

cH+CH+

cNH：增大〃（NH。）减小，cNH「增大

将式子的分子、分母同乘以C（OH

常温下，NH£1溶液加水稀释，

一），可得厂.Jun，该比值只

②cNH-H2O-cH+X

3cNH：增大AbNH3•H2O

与温度有关，温度不变，比值不变

OLCOONa溶液加水稀释时clC&COO

向0.1mol/LCH3COONa溶液中加入

一）减小，溶液的碱性变弱，c（H+）

③cH+X

少量水，溶液中减小H+

增大，故c增大

cCH3co0

温度升高，CHsCOONa水解程度增

将CHCOONa溶液从20℃升温至大，水解平衡常数

30℃,溶液中cCHCOOH-c0H-工1

④3增大，则

cCLCOCT.CCH3COO

cCHCOOH•c0H"披小

3_____cCH3coCT_______

cCH3COOH•cOH-减小

稀释和升温都促进盐类水解；若分子、分母各有一项，用物质的量代替浓度进

行判断，若仍无法解决，则将分子、分母同乘以c（H+）［或c（0『）等］转变为4、

总结

用、4之间的关系；观察所给式子是否为水解平衡常数（或电离平衡常数的倒数）

表达式

［及时巩固]

画断判断正误（正确的打“J”，错误的打“X”）。

（1）弱电解质的电离和盐类的水解都是吸热过程（J）

（2）某盐溶液呈中性，该盐的类型一定是强酸强碱盐（义）

（3）NaHSO4溶液呈酸性，是因其发生了水解反应（X）

（4）等浓度的Na2c。3、NaHCOs溶液的pH：Na2CO3<NaHCO3（X）

3+

(5)FeCk溶液与NaHC液溶液混合:Fe+3HC0r=Fe(OH)3I+3C02t(V)

(6)因盐的水解，Al计与AIOI不能大量共存于同一溶液中(J)

(7)常温下，pH=ll的CH3coONa溶液与pH=3的CH3co0H溶液，水的电离程度相同(义)

(8)(2021湖南适应性)室温下，测得等浓度的NaX和NaY溶液的pH分别为8和9,酸性:HX>HY(V)

(9)(2020•浙江卷)常温下，NaCN溶液呈碱性，说明HCN是弱电解质(J)

(10)(2021•河北适应性)醋酸为一元弱酸，电离常数4=1.75X10—5。0.1mol/L醋酸溶液的pH

在2〜3范围内(Igl.75=0.24)(V)

画刚2下列事实能证明HCOOH为弱酸的是(B)

A.可与Na2cOs反应生成CO?

B.常温时HCOONa溶液的pH大于7

C.等体积、等浓度的HCOOH和盐酸消耗等浓度的氢氧化钠是一样多的

D.0.1mol/LHCOOH溶液可以使甲基橙变红

【解析】HCOOH能与NazCCh反应产生C0”只能说明甲酸的酸性比碳酸强，A错误；常温时HCOONa

溶液的pH大于7,溶液显碱性，说明HCOCT发生水解，故甲酸是弱酸，B正确；等体积、等浓度的HCOOH

和盐酸物质的量相等，消耗等量的氢氧化钠，不能说明酸的强弱，只能说明两者都是一元酸，C错误；

HCOOH溶液可以使甲基橙变红，说明HCOOH溶液显酸性，D错误。

国蛇下列离子方程式不正确的是(D)

A.明矶用于净水：

3++

Al+3H2O=A1(OH)3(胶体)+3H

B.泡沫灭火器灭火：A13++3HCOF=

Al(OH)3I+3C02t

C.用纯碱清洗油污：

COt+H.0HCOr+OH-

D.浓硫化钠溶液具有臭味：

S~+2H?0=H2st+20H"

【解析】硫化钠分步水解产生硫化氢而有臭味，离子方程式必须分步书写，使用可逆符号，D错

误。

国蛇下列说法正确的是(C)

A.加水稀释0.1mol/LNa£03溶液，溶液的pH增大

B.水解反应NH：+H2—•由0+f达到平衡后，升高温度，平衡逆向移动

C.加热0.1mol/LNa£03溶液，C(T的水解程度增大

D.NaEOs溶液中加入少量Ca(0H)z固体，C(T水解程度减小，溶液的pH减小

【解析】Na2c。3溶液加水稀释，c(0『)减小，溶液的pH减小，A错误；水解为吸热过程，升高温

度，平衡正向移动，B错误；碳酸钠溶液中碳酸根离子发生水解，溶液呈碱性，而盐类水解是吸热过程,

升高温度，COT水解程度增大，C正确；Na2c溶液中加入少量Ca(OH)z固体，两者反应生成了NaOH,

溶液的pH增大，D错误。

深度指津

电离程度与水解程度大小的比较

1.单一电解质一一酸式盐

已知：常温下，HzA的电离平衡常数为陷、反“

c(HA-)・c(H+)

®H,A^^HA-+H+Ka】_NHzA)

H?A电离生成了H+

・

2+c(A2—)c(H+)

HA-^^A~+HK5-c(HA-)一比较HA-

的电离常数

HA-电离生成了H+和水解常数(Ka2>Kh2,溶液显酸性

_c(HA-)•c(OH-)KKaVKh2，溶液显碱性

②A?-+HzO^^HA-+OH-2

K

A-水解生成了OH-

C(HA)•c(OH-)K

HA-+HO^^HA+OH-Kh2=2

22c(HA-)

HA-水解生成了OH-

酸碱性举例解释

水解显碱性NaHC03>Na2HP04>KHS水解大于电离

水解显酸性NaH2P。4、NaHS03>KHC204电离大于水解

注意：NaHSOi不水解，溶液pH<7。

2.混合溶液一一缓冲溶液

以等浓度、等体积CHCOOH—CLCOONa混合溶液为例(浓度均为0.1mol/L)：

方法1实验测定：pH=4.76,所以电离程度〉水解程度。

K10-14

5

方法2^=1.8X1O->^=7=1Qvin-5,所以电离程度>水解程度。

Aa1.oX1U

方法3电离常数4=L8X10T一当c(cH3C00H)=c(CH3C0(^)fpH=p4=4.76,所以电离程度>

水解程度。

考点2电解质溶液中粒子浓度比较

知识梳理

知识11电解质溶液中的“三守恒”

1.电荷守恒

电解质溶液中阳离子所带的电荷总数与阴离子所带的电荷总数相等，溶液呈电中性。

2.元素质量守恒

电解质溶液中，由于某些离子发生水解或电离，离子的存在形式发生了变化，但就该离子所含的

某种元素来说，其质量在变化前后是守恒的，即元素质量守恒。

3.质子守恒

在强碱弱酸盐或强酸弱碱盐溶液中，由水所电离的肘与量相等。即：电解质溶液中分子或离

子得到或失去质子田+)的物质的量应相等。

说明：电荷守恒和元素质量守恒是电解质溶液中重要的守恒关系，是计算和比较电解质溶液中各

种离子浓度大小的依据。质子守恒可以由电荷守恒和元素质量守恒代数运算推出(也可由图示法推出)。

(1)Na2c溶液中：

电荷守恒：c(Na+)+c(H+)=2C(C0尹)+C(HCOR)+c(0『)

元素质量守恒：c(Na+)=21c(HCOj1)+c(CPF)+c(H2coJ］

质子守恒：C(OIF)=c(H+)+c(HC05)+2C(H£O3)

［图示法］推出质子守恒：

得质子--基准态物质一►失质子

HCO；

H2CO,

H,0

(2)NaHCOs溶液中:

电荷守恒：c(Na+)+c(H+)=2c(C0g)+C(HCOR)+c(0『)

1

兀素质量守恒：c(Na、)=c(HCOj)+a((3售)+c(H£03)

质子守恒：c(H」C03)+C(H+)=C(OIF)+c(CO/)

［图示法］推出质子守恒:

得质子基准态物质失质子

Hg--CO；

［及时巩固］

(1)在Na2s溶液中，元素质量守恒:

c(Na+)=2[c(引-)+c(HSD+c(HzS)]

质子守恒：c(01)=c(H+)+c(HS[+2c(H?S)

［提示］质子转移图示如下:

(2)在CLCOONa溶液中，质子守恒:

-+

c(0H)=c(H)+C(CH3COOH)

［提示］质子转移图示如下:

CH,COO―—►CH3COOH

OH-H2O」一*HQ+

(3)在Na3P(h溶液中，质子守恒：

c(OIF)=c(H+)+C(HP0F)+2C(HZP0W+3C(H3PO。

［提示］质子转移图示如下：

(4)等物质的量浓度的Na£03和NaHCOs的混合溶液中，质子守恒:

c(COA)+2c(0lT)=c(HC0『)+3c(H2cO3)+20田+)

［提示］质子转移图示如下：

+HaHCO

co；』HCO；23

+HAH3O

-HHO

OH-一2

cot―—►HCO；

+2"aH2CO3

H2O—~►HP

(5)在NH4HCO3溶液中，质子守恒：

c(NL•HQ)+c(C0F)+c(01)=c(H+)+C(H£03)

［提示］质子转移图示如下：

知识旧电解质溶液中粒子浓度的大小比较

盐类水解是微弱的(相互促进水解除外)。结合水的电离平衡移动，水解产生的。田+)或c(0『)总

是大于水解产生的弱电解质的浓度。

1.一元弱酸盐

如在0.1mol/LNHdCl溶液中。

(1)粒子浓度大小比较。

电离方程式：NH4Cl=NH.t+Cr

NHj的水解平衡：NH^+H20NH「H2+肘(主要平衡)

水的电离平衡：

H=0『+0IT(次要平衡)

+

e(cr)>C(NH^)>C(H)>C(NH3•H20)>C(OH")

(2)守恒关系

电荷守恒：

c(H+)+c(NHj)=e(cr)+c(OH")

元素质量守恒：

e(cr)=c(NH+)+C(NH3•HQ)

质子守恒：

+

c(OH-)+C(NH3,H20)=c(H)

［及时训练］

在0.1mol/LCH£00Na溶液中，写出“三守恒”以及溶液中各粒子浓度大小关系：

电荷守恒：c(H+)+c(Na+)-(CHsCOCF)+c(0IF)

元素质量守恒：c(Na+)=c(CH3co0一)+c(OCOOH)

质子守恒：c(0『)=c(H+)+c(CH3C00H)

各粒子浓度大小关系：c(Na+)>c(CH£0(T)>。(0『)>c(C%COOH)>0田+)

2.多元弱酸盐

多元弱酸根离子水解是分步进行的，以第一步水解为主。

(1)已知：H2c。3的北1=4.3义10,42=5.6X10-"。在0.1mol/LNa2c。3溶液中：

+

电离方程式：Na2C03=2Na+C0t

CO『的水解平衡：COt+H2OHC01+0H-(主要平衡)

K,

筛=瓦

HCO「的水解平衡：HCOr+H2OH2CO3+OH-(次要平衡)

K——

+

水的电离平衡：H2OH+(次要平衡)

小，4,所以c(H2c03)>C(H+)

++

浓度大小关系：c(Na)>c(COt)>c(0『)>c(HCOD>c(H2CO3)>c(H)

(2)在0.1mol/L的NaHCCM以=4.3X10，优=5.6Xl(Fn)溶液中各粒子浓度的大小关系:

c(Na+)>c(HCOF)>c(0『)>c(H2cO3)>c(f)>c(CO/)。

知识日混合电解质溶液一缓冲溶液

等体积、等浓度的CH3COOH和CH3C00Na的混合溶液:

［及时训练］

(1)等体积、等浓度的HCN和NaCN混合溶液中粒子浓度的大小关系(已知HCN的^=4.9X1O-10)：

c(HCN)>c(Na+)>c(CM)>c(0『)>c田+)。

(2)等体积、等浓度的Na£03和NaHCOs的混合溶液中离子浓度的大小关系：

c(Na+)>c(HCO『)>c(C0『)>c(OIT)>c(已)。

知识El反应过程中的离子浓度大小比较

溶液中溶质成分及粒子浓度关

关键点

系

溶质是CH3co0H

K(NaOH)=0(a

c(CHsCOOH)>c(H+)>c(CHsCOO

点)

")>c(0H')

当汩KPFIn1nnn/TZcClt、次

rpiJULI，/ijv.iwvmu±/LJL\C

溶质是等物质的量的CHsCOOH

液滴定20.00mL0.1000mol/L

K(Na0H)=10和CHsCOONa

CHsCOOH溶液

mL(b点)c(CH3C0(T)>c(Na

+)>c(CHsCOOH)>c(H+)>c(OH-)

溶质是CH3COONa和少量的

CH3COOH

pH=7(c点)

01----1------1------1------1-----------

v5101520c(Na+)=c(CH3COO-)>c(H+)=

HNaOH)/mL

c(0H-)

溶质是CHsCOONa

r(NaOH)=20

+-

c(Na)>c(CH3C00)>c(0H

mL(d点)

>C(H+)

K(NaOH)=40mL溶质是等物质的量的CHsCOONa

和NaOH

c(Na+)>c(0IT)>c(CH3c00

■)>c(H+)

解疑释惑46

弱酸弱碱盐溶液的酸碱性及粒子浓度大小的分析

(以NH4HCO3为例)

已知：NHs•H2的4=1.79X10T；

反应HCO7+H2HEOs+OlT的平衡常数仁2.2X10^=

0.1mol/LNH4HCO3溶液(pH>7),溶液中主要粒子浓度大小：

c(NH»>c(HCO()>c(H2cO3)>c(NH3•a0)。

［及时巩固］

画硼5判断正误(正确的打“V”，错误的打“X”)

(1)0.Imol/LNa2c。3溶液中：c(Na+)+0田+)=c(HCO［)+c(C0『)+c(01T)(X)

(2)Na2sO3溶液中：c(Na+)=2c(SOt)+c(HSOD+c(OH-)(X)

(3)(2020•江苏卷)室温下，将H£。一NaHC◎两种浓度均为0.10mol/L的溶液等体积混合(pH=

++

1.68),c(H)+c(H2C2O4)=C(Na)+C(C20D+c(OH-)(V)

⑷物质的量浓度相等的HF和NaF溶液等体积混合后：c(Na+)=c(HF)+c(F-)(X)

(5)室温下,pH=2的盐酸与pH=12的氨水等体积混合,所得溶液中：c(Cr)+c(H+)>c(NHr)+c(0H

一)(X)

(6)向一定量NH4C1溶液中滴加NaOH溶液至溶液呈中性,此时溶液中存在：c(Na+)=c(NHsftO)(V)

(7)pH相等的HN。,和HCN两种酸溶液中存在：c(N0D>c(CN-)(X)

--+

(8)25℃时，浓度均为0.Imol/L的CH3C00H溶液和氨水等体积混合后：c(CH3COO)+c(0H)=c(H)

+c(NHr)(V)

(9)(2020•江苏卷)室温下，将CH3COOH-CH3COONa两种浓度均为0.10mol/L的溶液等体积混合(pH

+-+

=4.76),c(Na)>c(CftCOOH)>c(CH3COO)>c(H)(X)

(10)常温下，将NaOH溶液滴入二元弱酸压X溶液中，混合溶液中的粒子浓度与溶液pH的变化关系

如图所示。当混合溶液pH=5.4时：2c(Na+)=3c(HX-)+3C(X-)+3C(H2X)(J)

PH

【解析】(1)根据电荷守恒得，0.Imol/LNa2c。3溶液中存在：c(Na+)+c(H+)=c(HC0D+2c(C0D

+c(01T),错误。(2)溶液中电荷守恒，电荷守恒式左边缺少c(H+),正确应为c(Na+)+c(H+)=2c(S0t)

+c(HS0j+c(0H-),错误。(4)由元素质量守恒可知，物质的量浓度相等的HF和NaF溶液等体积混合

后存在：2c(Na+)=c(HF)+c(F)错误。(5)根据电荷守恒:c(H+)+c(NH^)=c(0H-)+c(Cr),氨水

的浓度远远大于盐酸，混合后溶液呈碱性，c(0H-)>c(H+),c(Cr)<c(NH：),则c(『)+c(Cr)<c(OH

■)+c(NH：),错误。(6)根据电荷守恒,有c(I<)+c(Na+)+c(H+)=c(Cl-)+c(Oir),又因为溶液呈

+

中性，c(H+)=c(0lF),因此式子可改写成e(NHt)+c(Na)=c(Cr)；根据元素质量守恒，A(N)=A(C1),

+

因此有c(NHj)+c(NH3•H20)=C(CF),与c(NH。)+c(Na+)=c(C1)联立可解得c(Na)=c(NH3•H20),

正确。(7)由电荷守恒:c(H+)=c(0IT)+c(N0「)、c(H+)=c(0『)+c(CN-),因为两溶液pH相等,两

溶液的c(H+)、c(0ir)也相等,所以c(N0「)=c(C『)，错误。(9)等浓度的CLCOOH、CH3coONa混合溶

液(pH=4.76<7),说明CH：iCOOH的电离程度大于CHsCOCT水解程度，则有c(CH3COO-)>c(Na

HX~cX2-

++-C

)>c(CH3COOH)>c(H)>c(0H),错误。(10)由瓜〈