2024年高中化学奥林匹克竞赛贵州省省赛试题

2024年高中化学奥林匹克竞赛贵州省省赛试题

（满分100分时间180分钟）

考试须知：

•竞赛时间3小时。迟到超过半小时者不能进考场.开始考试后1小时内不得离场。时

间到，将试卷及答题纸背面朝上放在桌面上，立即起立撤离考场。

•试卷装订成册，不得拆散.所有解答必须写在答题纸的指定方框内，写在试卷上的答

案无效。

•姓名、学号和所属学校必须写在首页指定位置，写在其他地方按废卷论处。

•本次考试允许使用非编程计算器以及宜尺等文具。

HHe

1.008相对原子质量4.003

LiBeBCNOFNe

6.9419.01210.8112.0114.0116.0019.0020.18

NaMgAlSiPSClAr

22.9924.3126.9828.0930.9732.0735.4539.95

KCaScTiVCrMnFeCoNiCuZnGaGeAsSeBrKr

39.1040.0844.9647.8850.9452.00549455.8558.9358.6963.5565.4169.7272.6174.9278.9679.9083.80

RbSrYZrNb\lo1cRuRhPdAgCdInSnSbleIXc

8547X7.6288.9191.2292919594|98|101.1102.910641079112.4114.8118.7121.8127.6126.9131.3

CsBaLa-HfTaWReOsIrPtAuHgTlPbBiPoAtRn

132.9137.3Lu178.5180.9183.8186.215)2192.2195.1197.0200.6204.4207.2209.()|2i0||2I()||222|

l;rRaAc-

RfDbSgBhHsMtDsRgCnNhFlMeLvTsOg

|223||226]La

LaCePrNdPmSmEuGdTbDyHoErTmTbLu

La系

138140141144145150152157159163165167169173175

AcThPaUNpPuAmCmBkCfEsFmMdNoLr

Ac系

227232231238237244243247247251252257256254257

一.单项选择题（每小题只有1个正确选项，各1分，共60分）

1.下列化合物中中心原子为印,杂化的是（）。

A.CH4B.BFJC.SbF5D.SF6

2.用过量草酸钠还原酸性高镭酸钾溶液，反应后的溶液中钵的存在形式是（）。

2+

A.MnO4*B.MnO2CMn*D.Mn

3.下列物质的中心原f杂化方式为sp，的是（）。

A.BF3B.CO2CSiO2D.SO2

4.下列离子中可以氧化水的是（）。

A.H+B.Co3*C.Fe24D.Mn2+

5.硫化氢水溶液暴露在空气中，F列说法正确的是（）。

A溶液变浑浊。

B.溶液酸性持续上升。

C有二氧化酸生成。

D.有硫酸生成。

某种RNA具有A,B两种构象，在L的存在下，B还可以与L反应生成多个物种，L

的结构与反应的示意图如下所示,降~上代表298K时如下反应的平衡常数，按要求回答6-11

题：

6.L中哪种氢的酸性最强（）。

A.氨根上氢B.酰胺氢C.中间烷基氢D.与酰胺相连的烷基氢

7.自然条件下，298K时，A约占81.5%,K尸（）。

A.2.27B.0.227C.0.0227D,0.00227

8.己知七=1.83'1。3,K3=813,K4=300,K5=()。

A.4.95X101B.4.95xl02C.4.95xl03D.4.95x104

9.已知BL2转化为CL?的反应的平衡常数273K为1.33,308K时为1.18,8,=()。

A.122B.12.2C.1.22D.0.1222

10.初始总浓度为1.00x10'molI:'RNA与l.OOmol-L'1的L在298K下反应，达平衡时A的

浓度是多少()。

A1.33*10%0心B.1.33—10。-C.1.33xlO-7molflD.1.33*KT-

该体系物种摩尔分数与1，浓度对数的关系如下图所示

100

80

60

40

20

0

11.曲线1指代哪个物种()。

A.AB.BC.BL2D.CL2

在一个容积固定为1L的密闭容器中置有0.lOOmolNH4HCCMS)与0.

IOOmolNH4I(s).将装置加热至353K,二者发生分解反应，按要求回答12〜14题:

NH4HCO3(s)->NH3(g)+H2O(g)+CO2(g)

NH4I(S)-NH3(g)+HI(g)

己知相关物种的热力学数据:

NH4HCO3(S)NH4I(S)NH3(g)H2O(g)CO2(g)HI(g)

1

AH^/kJmol'-849.4-201.4-46.1-241.8-393.526.5

1

S^Jmor'-K-120.9117.0192.4188.8213.7206.6

12.353K下第一个分解反应的Kp。是()。

A.0.694B,0.794C.0.894D.0.994

13.若不考虑HI的分解，平衡时容器内的总压是多少()。

A.77.8kPaB.177.8KPaC.277.8KPaD.377.8KPa

14.欲使容器内总压达到1200kPa,需要调节温度为多少()o

A.281KB.381KC.481KD.581K

某四重钙钛矿型化合物可通过将NaOH、CuO、Fe2O3,Os、KC1O4在氧气氛围下混合

并精细研磨，然后将混合粉末密封在直径为30mm,长度为40mm的钳胶囊中进行高压处

理得到。其属立方品系，其结构如下图所示，按要求回答15〜20题：

15.制备该化合物时，NaOH与Os的化学计量比为()。

A.klB.l:2C.l:3D.l:4

16.如何去除产物中残留的KQ()。

A.去离子水清洗

B.加强碱

C加强酸

D.加热

17.指出铁与钺填入氧围成空隙的类型（）。提示:

△□

三角形正方形四面体八面体

A.三角形空隙B.正方形空隙C.四面体空隙D.八面体空隙

18.铜的配位数是（）。

A.4B.6C.8D.12

19.若Cu・O之间的距离为195pm,a=741pm,FeO之间的距离为()。

A.167pmB.177pmC.187pmD.197pm

20.若Cu・O之间的距离为195pm,a=741pm,Na・O之间的距离为()。

A.230pmB.250pmC.270pmD.290pm

21.卜列难溶化合物均可以溶解在括号内的溶液的组是()。

A.CaCO3,CaC2O4(HAc)

B.Mg(OH)2,CuCl(NH4C1)

C.HgS,Ag2S(HNO3)

D.AgBr,CuCN(Na2S2O3)

22.已知反应H2+Cb=2HQ的反应对Hz，Cb分别是1级，0.5级反应，则（）。

A.这说明该反应一定不是基元反应。

B.当温度升高后，该反应的速率会变慢。

C.该反应的链引发是H?=2H,为可逆反应。

D.当温度升高后，该反应的平衡常数将会增大。

23.下列四个量子数〃，/，见〃7s的取值可能成立的组是（）。

A.w=2,/=2,w=-1,ms=05

Bn=1,7=0,w=1,//=-05

C.H=3,/=2,m--2,ms=0.5

D.〃=3,/=-2,m=2,ms=-0.5

往氯化铁与二硫代草酸钾混合水溶液中加入KNO2,在70℃下反应一段时间后滤去残

渣，将剩余绿色溶液冷却，一段时间后析出二水合双核配合物X。X属单斜晶系，其晶胞参

3

数Z=4,a=1842pm,b=1580pm,c=983pm,\1.36°,£>=2.10g-cm'e取LOOgX溶

于水中，与过量酸性KMnOj溶液反应，测得反应生成的CO?在lOOKPa,298K条件下的体

积为0.236L。（提示：理想气体状态方程pV=nRT）按要求回答2a28题：

24.X的摩尔质量是（）。

A.742g-mol'1B.842gmol/C.942gmol/D.l042gmo「

25.生成的二氧化碳物质的量是（）。

A.6.52x10-3molB.7.52xIO-3molC,8.52X1O_3molD.9.52xl0'3mol

26.X中NO的个数是（）。

A.lB.2C.3D,4

2ZX中铁的化合价是（）。

A.+lB+2C.+3D.+4

28.X中铁的配位数是（）。

A.4B.5C.6D.7

29.以歹轴为键轴，下列原子轨道可以成键的是（）。

A.G与PxB.p:与PrC.O与PyDp〉.与d匚

30.以X轴为键轴，下列原子轨道可以形成。键的是

A.o与pxB.p二与p二C.p二与4D.dr与

31.以二轴为键轴，下列原子轨道可以形成TT键的是（）。

A.。与p戈B.pr与p二C.p二与4匚D.p.T与dc

我国含元素A的矿产储量居世界第一，A的氯化物B中A的质量分数为53.38%e化合

物B与'PrMgO按1:3反应生成C,C与CW按1:1反应生成X.X中含有Cu/,团族。研究

表明，X中碘均为三配位，A均为四配位，相邻铜的距离小于两倍铜的范德华半径，按要求

回答32〜35题：

32.A是（）。

A.SbB.SnC.FeD.Cu

33.A的价层电子排布是（）。

A.4s24P3B.5s25P2C.4s24p3D.5s25p3

34.B是几氯化物（）o

A.lB.2C.3D.4

35.X中Cu与Cu之间的相互作用为（）。

A.次级键B.共价键C.离子键D.氢键

36.有可逆化学反应2A+3B=C,其中A,B,C均为理想气体。将4molA与6molB充入

到某温度为T的恒容容器中，当C的量为2mol时，测量热效应为Q,下列说法正确的是（）。

A.若。＞0,则当温度升高时，反应的平衡常数增加。

B.若。＞0,则当温度升高时，反应的平衡常数减小。

C.若。＜0,则当温度升高时，反应的平衡常数增加。

D.若。＜0,则当温度升高时，反应的平衡常数减小。

Ni的配离FNiL»可与溶剂X结合生成NiLX?\其中L的结构如下图所示，按要求回

答37yo题：

37.关于Nd?*,说法正确的是()。

A.为dsp2杂化，为平面四边形

B.为dsp2杂化，为四面体

C为印3杂化，为平面四边形

D.为sp3杂化，为四面体

38.关于NiLX??:说法正确的是().

A.为dsF杂化，为平面四边形

B.为dsp?杂化，为四面体

C为sp3d2杂化，为八面体形

D.为d2sp3杂化，为八面体形

39.当X=MeCN时，在25。€?时反应的AH=18.42kJmol/，AS=51.07JmolKLNiLX??+的所

占比例为（）（提示AG=・RTlnK。）。

A.21%B.31%C.41%D.51%

40.NiLXz?♦可被氧化为NILX23♦。将DMSO,DMF,MeC\中EVNiLXj'TNiLX?。最大的是

（）o

A.DMSOBDMFCMeCND一样大

41.下列溶液中的离子能够共存于溶液，要求不发生质子酸碱反应以外的任何反应，同时不

会放出气体，也不会生成沉淀的组是

ACl*,CIO',Fe3+,SOj

BBrOf,Ca2+,C%HAc

2-

C.T,Bf,Ag（CN）/,S2O3

DLi+,Ag+,F,CIO/

42.在NaOEt的催化下，等量的丙酮与乙醛缩合，下列说法正确的是（）。

A该反应最主要生成2.丁龄醛。

B.在该条件下，丙酮更容易生成烯醇负离子。

C.在该条件下，丙嗣更容易作亲电试剂。

D产物中Me2c=CHCHO的含量比MeCHNZHCOCIh更多。

43.下列关于金红石（TQ2）晶体，说法正确的是（）。

A.钛离子填入氧组成的正八面体空隙中。

B.氧可以看作进行六方最密堆积，故二氧化钛属于六方品系。

C.二氧化钛中存在2种不同的TiQ键长。

D由于氧填在Ti组成的三角形空隙中，根据鲍林第一规则，O?.与Ti"的半径比应该在

0.1554225之间。

称取含NalCh和Nai。’的试样1000g,溶解后定容于250mL容量瓶中。准确移取试液

50.00mL,用硼砂将试液调至弱碱性，加入过量的KI,此时IO；被还原为KV（】O1不氧化「）,

释放出的k用0.04000mol/LNa2s2O3溶液滴定至终点时，消耗20.00mL。另移取试液25.00mL,

将溶液至酸性，加入过量KI,释放出的b消耗004000mol/LNa2s2O3溶液50.00mL,按要

求回答4476题：

44.测定过程中应采用何种指示剂以及终点颜色变化（）。

A.酚酸B.甲基橙C.甲基红D.酚配

45.混合试样中NalOj的质量分数是（）。

A.12.8%B.22.8%C.32.8%D.42.8%

46.混合试样中NaIC）4的质量分数是（）。

A.13.2%B.23.2%C.33.2%D.43.2%

闪燃是指当液体表面产生足够的蒸气与空气混合形成可燃性气体时，遇火源产生短暂的

火光即发生的•闪即燃的现象。闪燃的最低温度称为闪点。闪点是表征易燃液体燃烧特性的

重要参数，在易燃液体生产、运输、储存等环节中及易燃液体管理和评价中常常会被用到。

在酒品行业当中，闪点也同样是•个值得注意的问题。文献资料表明纯乙醇的闪点为12℃o

假定下述物理常数在闪点附近不随温度改变而改变。假定发生闪燃现象所需的最低蒸气压在

本题中亦可视为常数，按要求回答47〜48题：

11J

物种AvapHm^kJmol)Sm7(Jmol-K)

C2H5011(1)42.59160.7

C2H50H(g)-282.7

H：O(I)44.0169.91

-

H2O(g)1888

47.纯乙醇在闪点的液体表面乙醇蒸气压是

A.2.72KPaB3.72KPaC.4.72KPaD.5.72KPa

48.假设乙醇水溶液为二组分理想溶液。白酒（乙醇质量分数60%）的闪点是

A.301.9KB.40L9KC.50L9KD.60L9K

将还原铁粉溶解在1molL”的H2sO4中，充分溶解后过滤，向滤液中加入稍过量的饱

和H2c2。4并加热，得到FeCzO^Hq,过漉后，向沉淀上加入饱和K2c2。4，并在水浴加热

的条件下逐滴滴加10%的“2。2,充分反应后移去水浴，充分加热。冷却后，向溶液中加入

EtOH,并在冰浴下冷却，过滤，得到KjFaCzOOS%。，按要求回答49〜50题：

49.关于生成FeCzO’OHq的过程，下列说法错误的是（）。

A为了充分溶解还原铁粉，可以加入2倍当量的HzSOj。

B.加入H2c2。4后加热是为了使FeC2O4211:0充分陈化。

C.FeC2O42ILO不可以溶解在HOAc水溶液中。

D.可以用KMnOq对FeCzOaZH?。进行定量分析。

50.关于生成KsFegO^iH?。的过程，下列说法正确的是（）。

A.为r使II2O2氧化FeC2O42ILO更快进行，可以直接加热。

B.充分反应后移去水浴，充分加热是为了使H2O2分解。

C.需要逐渐滴加“2。2是为了避免112。2的浓度过高，使其把C2<\2•乳化。

D.反应后加入EtOH可以使K3Fe（C2O4）33H2O析出是因为其不能在EtOH中溶解。

51.某晶体含有A,B两种元素，全部的A原子位于顶点和体心，其中一个B原子的分数坐

标为（0,0.5,0.25）,并且除了与该点等效的点以外，无其他B原子。已知该晶体属于立方晶

系，存在对称中心，则下列说法错误的是（）。

A.该晶体的化学式为AB3。

B.该晶体属于简单立方点阵。

C.该晶体的结构基元为一个AB,。

D.在（0.5,0.75,0）处存在B原子。

52.某晶体中含有X.Y,Z三种元素，其中X作六方堆积，堆积方式为•••AABBA…，Y原子

填入其中全部的八面体空隙，Z原子填入其中一半的三棱柱空隙，并且c方向上Z原子是共

线的，下列说法错误的是（）。

A.该晶体属于简单六方点阵。

B.该晶体的化学式为XzYZ。

C.该晶体的结构基元是2个X2YZO

D.在。方向上，Y,Z原子是不共线的。

53.关于分子轨道理论，下列说法错误的是()。

A组成分子凯道的两个原子轨道必须对称性匹配，即沿键轴方向具有相同的节面。

B.对称性匹配的两个原子轨道，若能量相近则可以组成分子轨道，若能量相差稍大，也可

以组成分子轨道，但能量相比组合前的原子轨道，相差较小。

C.当电子填入分子轨道时，优先填入能量较低的轨道。

D在分子轨道中，反键轨道的能量一定比成键轨道高。

54.下列对中心原子的杂化轨道类型判断完全正确的组是()。

323

A.BrF3(spd)>XeOF4(sp'd)»(sp)

23

B1(K)3)3(中心的I原子为sp'd),CH3coNH2(N原子"),Nia4*(sp)

33322

C.IF7(spd),XeF6(spd),PtCl?(dsp)

43

D.F«CNk(d2sp3),«N)2cH.(连H原子的C原子sp>SF4(spd)

55.关于SNI反应和SN2反应，下列说法错误的是

A碳正离子的稳定性越高，发生S/反应的活性越高。

B.增强离去基团的离去能力对S/和反应都有利，但更有利于反应。

C.增强亲核试剂的亲核性对SNI反应没有明显效果。

D,并非所有S/反应都会得到等量的两种立体构型的产物。

56.关于SN2反应和E2反应，F列说法错误的是

A.相比于非极性溶剂，极性溶剂中更容易发生SN2反应。

B在NaOIl的水溶液中会发生SN2反应，在NaOH的EtOH溶液中则会发生E2反应。

C.相比于NaOH,NaSH更倾向于发生SN2反应。

D.当离去基团的快H具有明显酸性时，更倾向于发生消除反应。

58.下列物质中，亲核性最弱的是（）。

60.下列自由基中稳定性最差的是（）。

二.不定项选择题（每小题可能有17个正确选项，完全正确才得分，每题2分，共40

分）

61.下列分子中，构型为V型的是（）。

ABrF3B.H2OC.SF4DBC13

62.近年来，水作为化学中的首选溶剂，尤其是在超分子化学中，引起了极大的关注。它是

唯一真正环保的溶剂，因此随着绿色化学的出现而变得时尚。但水中进行超分子自组装较为

困难，主要原因可能有（）。

A.使用静电相互作用组装弱于底物与水的氢键作用。

B.使用非静电相互作用组装导致底物在水中溶解性差。

C使用氢键组装弱于底物与水的氢键作用。

D.水较为昂贵，成本较高。

63.水中存在的分子间相互作用有

A取向力B.诱导力C色散力D.氢键

64.随着社会经济快速发展和人口大幅增加，人类活动对氮元素的循环与输送产生较大影响,

如增加广氮的环境输入。水体中的“三氮”指的是三种常见含氮离子，它是衡量水体毒理性、

富营养化程度的重要指标。三氮指的是（）。

ANh-BNII?CNO3-DNO<

65.下列物质中，具有芳香性的有（）。（提示：具有4n+2电子的物质具有芳香性）

区O贬式工

ABCD

66.下列化合物中无法发生傅•克反应的是（）。（提示：缺电子物质无法发生傅-克反应）

ABCD

设计与合成性能优越的烟花是是一项巨大的挑战。近期一种开发了一种新型烟花A.其

相对分子质量为488.68g・mol“，分解温度为647K,燃烧时火焰呈红色。其可通过往下图所

示化合物的甲酹与水的混合溶液加入碱土金属M的碳酸盐制得，按要求回答67X8题：

N-NH

67.M为（）•

A.MgB.CaC.SrD.Ba

68.该烟花具有的优点有（）。（提示：具有氧化性的物质易发生燃烧）

A.分解温度较高，热稳定性优越，不容易在室温下分解。

B.含有的氯原干易于金属结合，进而产生颜色

C.硝基具有氧化性，有利于烟火的燃烧。

D』比喋环具有可燃性，且碳原子可以结合-定量的氧原子，防止生成金属氧化物影响火焰的

颜色.

金属化合物X由Yb与Sn两种元素组成，其晶体结构如下图所示，其中灰色球代表Yb,

黑色球代表Sn。X属四方晶系，其部分晶胞参数为：a=b=1238.7pm,c=2293.5pm,D=

8.455g-cm-\按要求回答69〜71题：

69.该晶体中有几种仅由Sn组成的阴离子，它们均只含Sn・Sn单键，它们分别是（

A.Sn4'B.S%&C.Sn^DSnJ却