第69部分：耗氧量的测定 碱性高锰酸钾滴定法（报批稿）

DZ/T0064.69—202X

地下水质分析方法

第69部分：耗氧量的测定

碱性高锰酸钾滴定法

警示——使用本部分的人员应有正规实验室工作的实践经验。本部分并未指出所有可能的安全问

题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。

1范围

DZ/T0064的本部分规定了碱性高锰酸钾滴定法测定地下水中耗氧量的方法。

DZ/T0064的本部分适用于氯离子含量大于300mg/L的地下水水资源调查、评价、监测和利用等水

样中耗氧量的测定。

本方法定量限为0.4mg/L，测定范围0.4mg/L～4.0mg/L。

2规范性引用文件

下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本文

件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。

GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法

DZ/T0130地质矿产实验室测试质量管理规范

3原理

高锰酸钾在碱性溶液中将还原性物质氧化，过量的高锰酸钾用草酸钠还原，根据高锰酸钾消耗量计

算耗氧量。

4试剂或材料

警示——硫酸溶液具有强腐蚀性和强氧化性！配制时应在通风橱进行，将硫酸缓慢加入水中。

除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂。

4.1纯水，符合GB/T6682规定的二级水。

4.2硫酸溶液(1+3)：将100mL硫酸(ρ20＝1.84g/mL)在不断搅拌下缓缓加到300mL纯水中，趁热滴

加高锰酸钾溶液（4.6）至溶液至微红色不退为止。

4.3氢氧化钠溶液(500g/L)：称取氢氧化钠50g，溶于纯水中，定容至100mL，贮存于塑料试剂瓶中。

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4.4草酸钠标准溶液[c(Na2C2O4)＝0.0100mol/L]：称取经105℃～110℃烘干2h，并在干燥器中冷

2

却的草酸钠(Na2C2O4，基准试剂)0.6701g，溶于纯水中，移入1000mL容量瓶中，加入硫酸溶液（4.2）

5mL，用纯水定容至刻度。

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4.5高锰酸钾标准贮备溶液[c(KMnO4)＝0.100mol/L]：称取高锰酸钾(KMnO4)3.20g，溶于纯水中，

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并稀释至1000mL，煮沸10min，放置过夜。然后溶液用玻璃棉或玻璃砂芯漏斗过滤于棕色瓶中，避

光保存。

4.6高锰酸钾标准使用溶液[c(KMnO4)＝0.010mol/L]。

4.6.1配制：吸取高锰酸钾(KMnO4)贮备溶液（4.5）100mL于1000mL容量瓶中，用纯水稀释至刻

度，摇匀。此溶液在临用时配制。

4.6.2标定：高锰酸钾溶液浓度的标定和水样的耗氧量测定可同时进行，即取刚测定耗氧量后的微红

色水样，加入草酸钠标准溶液（4.4）10.00mL（此时溶液温度不低于70℃，否则需加热），趁热再用

高锰酸钾标准使用溶液（4.6）滴定到试液呈微红色，记录消耗高锰酸钾溶液的体积（V2）。

4.6.3按式（1）计算高锰酸钾溶液的浓度：

10.1

c()KMnO4...................................(1)

5V2

式中：

c(KMnO4)——高锰酸钾溶液的浓度，单位为摩尔每升（mol/L）；

V2——滴定10.00mL草酸钠标准溶液[c(Na2C2O4)＝0.0100mol/L]所消耗高锰酸钾溶液

的体积，单位为毫升（mL）。

5仪器设备

滴定管，25mL。

6试验步骤

吸取原水样100mL于250mL锥形瓶中，加入氢氧化钠溶液(4.3)0.5mL和高锰酸钾标准使用溶液

(4.6)10.0mL，摇匀。将锥形瓶在电炉上加热煮沸后，立即放入沸水浴中加热30min(沸水液面要高于锥

形瓶内试液的液面)。取下锥形瓶，加入草酸钠标准溶液(4.4)10.00mL，摇匀。再加入硫酸溶液(4.2)5mL，

摇匀。待试液的红棕色消失后，趁热(此时试液温度不应低于70℃，否则将试液加热)用高锰酸钾标准

使用溶液(4.6)滴定至试液呈微红色即为终点。

7试验数据处理

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按公式(2)计算耗氧量（以每升消耗氧的毫克数表示）：

c(VV)81000

()O12................................(2)

2V

式中:

ρ(O2)—––水样中耗氧量的质量浓度，单位为毫克每升（mg/L）；

c—––高锰酸钾溶液的浓度，单位为摩尔每升（mol/L）；

V1—––测定过程中所消耗的高锰酸钾溶液总体积，即10.0mL加上滴定所用去的体积，单位为毫

升（mL）；

V2—––与10.00ml草酸钠标准溶液所相当的高锰酸钾溶液的体积，单位为毫升（mL）；

V—––所取水样的体积，单位为毫升（mL）；

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8—––与1.00mL高锰酸钾溶液[c(KMnO4)＝1.000mol/L]相当的以毫克表示的氧的质量。

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8精密度和准确度

配制食用葡萄糖溶液，作8次测定，测得的耗氧量平均值为3.7mg/L，标准偏差为0.12mg/L，相对

标准偏差为3.2%。

9质量保证和控制

9.1配制的高锰酸钾标准使用溶液应在规定浓度值的±5%范围以内。

9.2标定高锰酸钾标准使用溶液的浓度时，需要两人进行实验，分别各做四平行，每人四平行测定结

果极差的相对值不得大于重复性临界极差[CrR95(4)]的相对值0.15%，两人共八平行测定结果极差的相对

值不得大于重复性临界极差[CrR95(8)]的相对值0.18%。取两人八平行测定结果的平均值为测定结果。

9.3每批样品（一般20个样品为一批）随机抽取20%的试样作为检查分析样，测定结果需符合