高三化学二轮复习：有机合成与推断综合题的分析应用

高三化学二轮复习一一有机合成与推断综合题的分析应用

知识梳理

有机综合题常见推断方法

1.以特征产物为突破口来推断碳骨架结构和官能团的位置

(1)醇的氧化产物与结构的关系

(3)由取代产物的种类或氢原子环境可确定碳骨架结构。有机物取代产物越少或相同化学环境的氢原子

数越多，说明该有机物结构的对称性越高，因此可由取代产物的种类或氢原子环境联想到该有机物碳

骨架结构的对称性而快速进行解题。

(4)由加氢后的碳骨架结构可确定碳碳双键或碳碳三键的位置。

(5)由有机物发生酯化反应能生成环酯或高聚酯，可确定该有机物是含羟基的痰酸；根据酯的结构，可

确定一OH与一COOH的相对位置。

2.根据关键数据推断官能团的数目

f2EAg(NH)y

J-------------:i--2--->2Ag

I2CU(OH)2、

(1)—CHOI>Cu20»

2Na2Na

>

(2)2—OH(醇、酚)一H2,2—COOH*H2o

Na,CO,NaHCO,

(3)2—COOH--------->CO?,—COOH-----------*CO2o

BrBr

BrBr||

\/II-c—c-

C=CBr2-C-C—消去2Br?।।

(4)/\―*II—c三C——~*BrBr

CH,COOH

(5)RCH2OH酯化CH3COOCH2RO

(Mr)(跖+42)

3.根据新信息类推

光照

(1)丙烯a-H被取代的反应：CH3—CH=CH2+C12-*C1—CH2—CH=CH2+HC10

(2)共辄二烯煌的1,4-加成反应：

CH,—CH=CH—CH

II2

BrBr

@CH2=CH—CH=CH2+Br2―►；

i.(%

—>

Zn

(3)烯煌被。3氧化：R—CH=CH2ii-R—CHO+HCHOo

(4)苯环侧链的煌基(与苯环直接相连的碳原子上含有氢原子)被酸性KMnCU溶液氧化:

NC32NH2

(5)苯环上的硝基被还原：▽-------V7。

(6)醛、酮的加成反应(加长碳链，一CN水解得一COOH)：

OH

催化剂「口L口

@CH3CHO+HCN--------->(—(H-CN.

OH

I

oCH;-c—CN

.「口1「口催化剂ITT

②CH3c—CH3+HCN---------»CH3.

OH

催化剂「口J、口z口

③CH3cHO+NH3--------"CH：——(H—NHz(制备胺)；

OH

催化剂

④CH3cHO+CH30H-------->CH3—CH—()CH3(制半缩醛)。

R,OHR,

III

OH—C—CHOR—CH—C—CHO

催化剂」

IR

⑺羟醛缩合：R-CH+R2----------2

(8)醛或酮与格氏试剂(RMgX)发生加成反应，所得产物经水解可得醇：

R'

R—C=OR—C—OMgXR—C—OH

I

H+RMgX-H

RCHCOOH

催化剂I

（9）艘酸分子中a-H被取代的反应：RCH2coOH+Cb--------*C1+HCL

LiAlH,

（10）竣酸用LiAlH4还原时，可生成相应的醇：RCOOH---------"RCHoOHo

（11）酯交换反应（酯的醇解）：RICOOR2+R3OH-R1COOR3+R2OH0

高考真题训练

1.（2024北京）除草剂苯喀磺草胺的中间体M合成路线如下。

O

L

（1）D中含氧官能团的名称是。

（2）A-B的化学方程式是。

（3）I-J的制备过程中，下列说法正确的是（填序号）。

a.依据平衡移动原理，加入过量的乙醇或将J蒸出，都有利于提高I的转化率

b.利用饱和碳酸钠溶液可吸收蒸出的I和乙醇

c.若反应温度过高，可能生成副产物乙醛或者乙烯

①K的结构简式是o

②判断并解释K中氟原子对a-H的活泼性的影响。

（5）M的分子式为Ci3H7CIF4N2O4。除苯环外，M分子中还有一个含两个氮原子的六元环，在合成M

的同时还生成产物甲醇和乙醇。由此可知，在生成M时，L分子和G分子断裂的化学键均为C-O

键和键，M的结构简式是。

答案（1）硝基、酯基

②使a-H的活泼性增强。F的电负性大，-CF3为吸电子基团（极性强），a位OH键极性增强,

易断裂

(5)N-H

2.（2023北京）化合物P是合成抗病毒药物替拉那韦的原料，其合成路线如下。

（1）A中含有竣基，A-B的化学方程式是

（2）D中含有的官能团是

（3）关于DfE的反应：

①乂/^的谈基相邻碳原子上的C-H键极性强，易断裂，原因是

②该条件下还可能生成一种副产物，与E互为同分异构体。该副产物的结构简式是

（4）下列说法正确的是（填序号）。

a.F存在顺反异构体

b.J和K互为同系物

C.在加热和Cu催化条件下，J不能被。2氧化

(5)L分子中含有两个六元环。L的结构简式是o

O0H

(6)已知：“心田2一］人3R2,依据D-E的原理，L和M反应得到了P。M的结构简式

是O

(1)BrCH2coOH+C2H5OH:£&BrCH2coOC2H5+H20

(2)醛基

(3)①锻基的吸电子作用使得魏基相连的C-H键极性增强，易断裂

3.(2022北京)碘番酸是一种口服造影剂，用于胆部X-射线检查。其合成路线如下:

已知：RiCOOH+R2co0H催化剂＞R'-C-0-C-R2+H,0

(1)A可发生银镜反应，A分子含有的官能团是一。

(2)B无支链，B的名称是—oB的一种同分异构体，其核磁共振氢谱只有一组峰，结构简式是

(3)E为芳香族化合物，E-F的化学方程式是

(4)G中含有乙基，G的结构简式是—。

(5)碘番酸分子中的碘位于苯环上不相邻的碳原子上。碘番酸的相对分子质量为571,J的相对分子质

量为193。碘番酸的结构简式是―-

(6)口服造影剂中碘番酸含量可用滴定分析法测定，步骤如下。

步骤一：称取amg口服造影剂，加入Zn粉、NaOH溶液，加热回流，将碘番酸中的碘完全转化

为I-,冷却、洗涤、过滤，收集滤液。

步骤二：调节滤液pH,用bmol-L-iAgNCh标准溶液滴定至终点，消耗AgNCh溶液的体积为cmL。

已知口服造影剂中不含其它含碘物质。计算口服造影剂中碘番酸的质量分数—。

17.(10分)

(1)

(2)

(3)

(4)

(5)

(6)

3a

4.(2021北京)(2021年北京高考)治疗抑郁症的药物帕罗西汀的合成路线如下。

+C9H)2器整包

CICH2coONa----------

②H

HAI(C4H9)2

帕罗西汀(C19H20FNO3)

_______八①毗咤,△_______

已知：i.RCHO+CH?(COOH卜瓦F——»-RCH=CHCOOH

CH,SO,C[R'OH

ii.R'OH

三乙胺"NaH，R'OR"

(1)A分子含有的官能团是

（2）已知：B为反式结构。下列有关B的说法正确的是（填序号）

a.核磁共振氢谱有5组峰

b.能使酸性KMnCh溶液褪色

c.存在2个六元环的酯类同分异构体

d.存在含苯环和碳碳三键的竣酸类同分异构体

（3）E-G的化学方程式是。

（4）J分子中有3个官能团，包括1个酯基。J的结构简式是0

（5）L的分子式为C7H6。3。L的结构简式是o

（6）从黄樟素经过其同分异构体N可制备L。

①,

己知：j.R'CH=CHR:—►R'CHO+RCHO

②Zn,H：O

1HQ,O

II,

ii.HCR3—HCOR

乙酸

写出制备L时中间产物N、P、Q的结构简式:

黄樟素

【答案】（1）氟原子（或碳氟键）、醛基

浓H2sO4

(2)abc(3)NC-CH2-COOH+HOCH2CH3NC-CH2-COOCH2CH3+H20

△

最新模拟

1.（2025海淀期末）

瓢虫分泌的生物碱可用于研发杀虫剂，瓢虫生物碱前体化合物L的合成路线

如下。

HC^'bH

化合物pDMF(aq)E

厂

CHO

催化剂-△-HCl(g)8l44

。

火D

醇钠

AO

NH,

DMF(aq)

OHC

IF

化合物p-△-

G5H2Q7

C7H10O5H

醇钠

JDMF(aq)K

CHNOCHNO

pH=5.5缓冲液16235△12I9

已知:

00oo

IlII醇钠

R,-C-CH-C-OR+CH30H

R,-C-OCH3+R2-CH2-C-OR33

R2

R、H\?pH=5.5缓冲液R、V9

ii'N-H+c=o+R2-CH2-C-R3-----------------►\-C-CH-C-R3+H2O

RRR

1R,R2

(1)P的结构简式是CH3COOCH3。用乙酸和甲醇合成P的化学方程式为O

（2）B-C的反应类型是

（3）C中官能团的名称是用虚线标注出C-D时C的断键位置:

（4）E中不含醛基，含有一个五元环，E的结构简式为o

（5）I的核磁共振氢谱有两组峰，峰面积之比为3:2,A和P以物质的量之比1:2合成I的化学方程式为

（6）J中含有三个六元环，J的结构简式为0

（7）K-L过程中N2H4转变为N2O理论上发生反应的K与N2H4的物质的量之比为

(1)CH3coOH+CH30HCH3COOCH3+H20(2分)

（2）加成（1分）

（3）酯基、醛基。（2分）（1分）

(4)（1分）

贝°普钠।CV

+2+2CH3OH(2分)

(6)(2分)

(7)1:1(1分)

2.（2025西城期末）治疗白内障的药物白内停的中间产物M的合成路线如下（部分试剂和反应条

件已略去）。

O

人

+5xR3CHONa

X25W+R20H

O0

H二R56

11.123

RR」

4

R」NH,C-AR—N=C-R6+H,0

0OH

（1）M中的含氧官能团有酷键、酮跋基、、。

（2）B-D的反应类型是o

（3）E属于竣酸，E-F反应的化学方程式是。

（4）关于F-G的反应。

①CH3coOC2H5中与酯基相邻的甲基的C—H键易断裂，原因是。

②该条件下还生成了副产物X,X分子中含有4个碳氧双键、3种化学环境的氢。X的结构简式

是0

（5）J的分子式为Ci5H"N06,可与金属钠反应生成氢气。除苯环外，J分子中还有1个

含氮原子的六元环，J的结构简式是。

（6）L和试剂b在一定条件下脱水生成M,试剂b的结构简式是。

（1）羟基（1分）竣基（1分）

（2）还原反应（1分）

fOOH浓H2SO4COOC2H5

（3）|+2c2H50H、、+2HO（2分）

△2

COOHCOOC2H5

（4）①酯基为吸电子基团，使得相邻碳原子上的C—H键极性增强（2分）

0H（2分）

3.（2024朝阳期末）卤沙隆仑（Q）是一种抗失眠药，可由以下路线合成。

资料:

ZnCL

+HC1

ii-RNH,+（、）

R'NHHXX=C1Br

（1）D只含一种官能团，其结构简式是。

（2）A中所含官能团的名称是。

（3）F-X的化学方程式是。

（4）E+Z-M的制备过程中，需加入㈡。下列说法正确的是一

N

a.O能与HBr作用，有利于提高Z的转化率

N

b.B在稀硫酸中的水解程度弱于在氢氧化钠溶液中的水解程度

c.D不可能有含醛基的同分异构体

(5)Z的结构简式是o

(6)Y-Z的过程也发生了资料ii所示的反应。NaOH的作用是。

(7)W含羟基。在Q的分子中，除苯环外，还含有一个七元环和一个五元环，其中一个氮原子上未

连接氢原子，Q的结构简式是o

(1)CH3co0H

(2)酯基、碳碳双键

4.(2024东城期末)治疗高血压的药物奥美沙坦酯的中间体K可由G合成。G的一种合成路线如下。

口21、CN

X

(1)A是乙烯的同系物，A为o

(2)B—C化学方程式为。

(3)E只有一种官能团，其核磁共振氢谱显示有4组峰。E的结构简式为

(4)下列关于试剂X的说法正确的是(填序号)。

a.一CN的电子式为

Na+［：C：：N：］-

b.分子中至少有8个原子位于同一平面

c.与咿。肺顺反异构体

H2NCN

(5)F中不存在环状结构，其结构简式为

(6)已知:

①R3MgBr

R1-COOR2---------------»R1-C-0H

+

②H/H20

H的结构简式为,J的结构简式为

(1)丙烯(CH3CH=CH2)

(2)CH3cH2cH2cl+NaCN—CH3cH2cH2CN+NaCI

(3)CH3cH2cH2c(OCH3)3

(4)ab

(5)

COOC2H5

COOC2H5

5.(2025顺义期末)有机化合物W是合成某药物的中间体，其合成路线如下图所示。

(1)A分子中的碳原子杂化类型都是sp2,A分子的名称是

(2)B-D的反应类型是«

(3)写出由E-F的化学方程式o

（4）M中的官能团有醒键、。

（5）下列说法正确的是（填序号）

a.化合物J能与Na2cCh溶液反应

b.化合物G存在能发生银镜反应的酯类芳香族化合物的同分异构体

c.K-L的用到的试剂和反应条件是：浓硫酸、浓硝酸、水浴加热

（6）G（含有一个5元环）的结构简式。

（7）由G和M合成W的变化经过如下：

a中间体2，^中间体3受处

中间体1

则中间体1和中间体3的结构简式为

17.（12分）（1）1,3-丁二烯（1分）

⑵取代反应（2分）

CH-CH2-COOH浓硫酸CH-CH2-COOC2H5

+2c2H50H+2H2O

△

⑶CH-CH2-COOHCH-CH2-COOC2H5（2分）

(4)氨基（1分）

(5)ac(2分)

6.（2024西城一模）化合物K有抗高血压活性，其合成路线如下。

K

口少cII催业前III

匕如：2R'O—C—CH2R"i」AR'O—C—CH-C—CH2R"+R'OH

R"

(1)A为芳香族化合物，A的名称是0

(2)B-D的化学方程式是0

(3)G的结构简式是o

(4)E属于酯，E的结构简式是o

(5)K中能与NaOH溶液反应的官能团有=

a.碳碳双键b.酯基c.酰胺基

(6)D也可由间硝基甲苯通过电解法制得，主要物质转化关系如下。

〃(生成用电子)％

已知：电解效率〃的定义:雇P)=P?

成通过电极的电子)

①n中，生成Q的离子方程式是0

②若电解产生的Ce(OH)3+使间硝基甲苯通过两步氧化完全转化为D,当电极

通过1mole~,生成amolD时，〃(D)=。

(7)以D、F和CO(NH2)2为原料，“一锅法”合成G的转化过程如下。

M的结构简式是,M-N的反应类型是

17.(13分)CHOCHO

(1)甲苯(2分)(2)+HNO3^^

+H2O

NO2

NO?

(3)1分)(4)CH3COOC2H5(1分)(5)be(2分)

C2H5ONH

N人O

(6)HCH2OH

①)3+

+2Ce(OH)3++2Ce+H2O

NO.、NO,

②4aX100%(1分)

加成反应(1分)

7.(2024海淀一模)多并环化合物K具有抗病毒、抗菌等生物活性，其合成路线如下:

HHH

KIG」

已知：

ONHRNR

IIII

i.—C—+R—NH2—C——C—

0H

0O

，-LO-+R-NH,II

>—C—NHR+—0H

iii.核磁共振氢谱中峰面积比可代表氢原子的个数比。

(1)A—>B所需试剂是.

(2)B-C的反应为取代反应，该反应的化学方程式为.

(3)E中官能团的名称为.

(4)F-G的过程中会得到少量聚合物，该聚合物的结构简式为.

(5)芳香族化合物M是I的同分异构体，写出一种符合下列条件的M的结构简式:

a.能与NaHCO3反应b.核磁共振氢谱有