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PAGEPAGE1专题06氧化还原反应氧化还原反应是高考的高频学问点,应关注社会热点,特殊关注工业生产、环境爱护和能源的开发和利用与氧化还原反应的结合点。试题的考查形式主要有两种,一种是通过氧化还原反应规律确定产物,另一种是通过氧化还原反应确定某物质含量。本讲内容与能量改变、电化学基础有很强的关联性,和它们一起进行综合考查的可能性较大。利用氧化还原反应滴定原理测定物质的组成及有限定条件的氧化还原反应方程式的书写的命题趋势较强。高考会以新物质、新材料为载体,结合社会实际问题、社会热点,考查对氧化还原反应有关概念的理解与应用;将氧化还原反应与物质的分析推断结合在一起,将电化学原理、新型绿色能源的开发等与工农业生产、科学探讨、社会日常生活等结合在一起,考查考生对学科内学问的综合应用实力。主要考查方面:1.氧化还原反应的概念及表示方法(1).本质与特征(2).元素化合价的推断先标出熟识元素的化合价,再依据化合物中元素化合价代数和为零的规则,求解其他元素的化合价。近几年高考中一些特殊物质中元素的化合价:eq\o(Mn,\s\up6(+2))(OH)2eq\o(Mn,\s\up6(+4))O(OH)2eq\o(Fe,\s\up6(+3))PO4Lieq\o(Fe,\s\up6(+2))PO4K2eq\o(Fe,\s\up6(+6))O4Cueq\o(Fe,\s\up6(+2))eq\o(S2,\s\up6(-2))eq\o(Cu,\s\up6(+1))Cleq\o(Cu2,\s\up6(+2))(OH)2Cl2eq\o(Cu,\s\up6(+1))eq\o(H,\s\up6(-1))eq\o(As2,\s\up6(+3))S3H3eq\o(As,\s\up6(+5))O4H3eq\o(As,\s\up6(+3))O3Naeq\o(Cl,\s\up6(+1))ONaeq\o(Cl,\s\up6(+3))O2Naeq\o(Cl,\s\up6(+5))O3eq\o(Cl,\s\up6(+4))O2eq\o(N2,\s\up6(+1))Oeq\o(N2,\s\up6(-2))H4eq\o(N2,\s\up6(+4))O4Lieq\o(N,\s\up6(-3))H2Aleq\o(N,\s\up6(-3))Keq\o(C,\s\up6(+2))eq\o(N,\s\up6(-3))H2eq\o(C2,\s\up6(+3))O4Na2eq\o(S2,\s\up6(+2))O3Naeq\o(B,\s\up6(+3))eq\o(H4,\s\up6(-1))K2eq\o(Cr2,\s\up6(+6))O7K2eq\o(Cr,\s\up6(+6))O4(3).氧化还原反应的基本概念实例:在Fe2O3+3COeq\o(=,\s\up7(高温))2Fe+3CO2的反应中Fe2O3是氧化剂,CO是还原剂;eq\a\vs4\al(碳)元素被氧化,eq\a\vs4\al(铁)元素被还原;Fe2O3具有氧化性,CO具有还原性;CO2是氧化产物,eq\a\vs4\al(Fe)是还原产物。[拓展归纳]氧化还原反应概念的“五个误区”误区一:某元素由化合态变为游离态时,该元素肯定被还原。某元素由化合态变为游离态时,该元素不肯定被还原,也不肯定被氧化。因为元素处于化合态时,其化合价可能为正,也可能为负。若元素由负价变为0价,则其被氧化,若元素由正价变为0价,则其被还原。误区二:在氧化还原反应中,非金属单质肯定只作氧化剂。在氧化还原反应中,非金属单质不肯定只作氧化剂,大部分非金属单质往往既具有氧化性又具有还原性,只是以氧化性为主。如在反应Cl2+H2O=HCl+HClO中,Cl2既表现氧化性又表现还原性。误区三:物质氧化性或还原性的强弱取决于得失电子数目的多少。物质氧化性或还原性的强弱取决于其所含元素原子得失电子的难易程度,与得失电子数目的多少无关。误区四:所含元素价态越高,化合物的氧化性肯定越强。含有最高价元素的化合物不肯定具有强氧化性。如HClO4中Cl为+7价(最高价态),HClO中Cl为+1价,而事实上HClO4的氧化性没有HClO的强。误区五:在氧化还原反应中,若有一种元素被氧化,则肯定有另一种元素被还原。在氧化还原反应中,一种元素被氧化,不肯定有另一种元素被还原,有很多反应是一种元素既被氧化又被还原。如在反应2Na2O2+2H2O=4NaOH+O2↑中,Na2O2中氧元素的化合价既上升又降低。例1.下列物质久置在空气中发生的改变没有涉及氧化还原反应的是()A.铁杆生锈B.FeSO4由浅绿色变成棕黄色C.Na2O2由淡黄色变成白色D.石灰水表面附有白色固体【答案】D例2.金属铜的提炼多从黄铜矿起先,黄铜矿在焙烧过程中主要反应之一的化学方程式为2CuFeS2+O2eq\o(=,\s\up7(焙烧))Cu2S+2FeS+SO2。下列说法不正确的是()A.O2只作氧化剂B.CuFeS2既是氧化剂又是还原剂C.SO2既是氧化产物又是还原产物D.若有1molO2参与反应,则反应中共有4mol电子转移【答案】D【解析】反应中元素的化合价改变为:在反应中CuFeS2既是氧化剂,又是还原剂,O2只作氧化剂,SO2既是氧化产物又是还原产物,若有1molO2参与反应,则反应中共有6mol电子转移。2.氧化还原反应与四大基本反应类型的关系及表示方法1).氧化还原反应与四大基本反应类型的关系2).氧化还原反应中电子转移的表示方法(1)双线桥法①表示方法写出Cu与稀硝酸反应的化学方程式并用双线桥标出电子转移的方向和数目:②留意事项a.箭头指向反应前后有元素化合价改变的同种元素的原子,且需注明“得到”或“失去”。b.箭头的方向不代表电子转移的方向,仅表示电子转移前后的改变。c.失去电子的总数等于得到电子的总数。(2)单线桥法①表示方法写出Cu与稀硝酸反应的化学方程式并用单线桥标出电子转移的方向和数目:②留意事项a.箭头从失电子元素的原子指向得电子元素的原子。b.不标“得到”或“失去”,只标明电子转移的总数。c.线桥只出现在反应物中。例3.下列反应不属于四种基本反应类型,但属于氧化还原反应的是()A.Fe+CuSO4=FeSO4+CuB.AgNO3+NaCl=AgCl↓+NaNO3C.Fe2O3+3COeq\o(=,\s\up7(△))2Fe+3CO2D.2KMnO4eq\o(=,\s\up7(△))K2MnO4+MnO2+O2↑【答案】C例4.下列化学反应中电子转移方向、数目表示正确的是()【答案】D【解析】A项中转移电子数目错误,应为e-;B项中氧化产物与还原产物均为Cl2,且转移电子数目为5e-;C项中用单线桥表示电子转移时不标“得失”。例5.在酸性条件下,可发生如下反应:ClOeq\o\al(-,3)+2M3++4H2O=M2Oeq\o\al(n-,7)+Cl-+8H+,M2Oeq\o\al(n-,7)中M的化合价是()A.+4 B.+5C.+6 D.+7【答案】C例6.O2F2可以发生反应:H2S+4O2F2=SF6+2HF+4O2,下列说法正确的是()A.氧气是氧化产物B.O2F2C.若生成4.48LHF,则转移0.8mol电子D.还原剂与氧化剂的物质的量之比为1∶4【答案】D【解析】A项,O元素的化合价由反应前的+1价变为反应后的0价,化合价降低,获得电子,氧气是还原产物,错误;B项,在反应中O2F2中的O元素的化合价降低,获得电子,O2F2是氧化剂,而H2S中的S元素的化合价是-2价,反应后变为SF6中的+6价,H2S是还原剂,错误;C项,没有说明是标准状况,不能确定HF的物质的量,也不能确定转移电子的物质的量,错误;D项,依据化学方程式可知还原剂H2S与氧化剂O2F2的物质的量之比是1∶3.常见的氧化剂和还原剂1).常见的氧化剂物质类型举例对应还原产物活泼的非金属单质X2(卤素)X-O2、O3H2O或OH-或O2-或Oeq\o\al(2-,2)元素处于高化合价时的化合物或离子氧化物MnO2Mn2+含氧酸浓H2SO4SO2HNO3NO或NO2HClOCl-盐KMnO4(H+)Mn2+Fe3+Fe2+、FeNaClOCl-过氧化物Na2O2、H2O2H2O或OH-[留意]①O2、O3在水溶液中的还原产物,其中酸性条件下是H2O,中性、碱性条件下是OH-;而当还原产物为固态时是O2-或Oeq\o\al(2-,2);②浓硝酸的还原产物是NO2,稀HNO3的还原产物是NO。2).常见的还原剂物质类型举例对应氧化产物活泼的金属单质Na、Al、FeNa+、Al3+、Fe2+或Fe3+某些非金属单质H2、C、SH+或H2O、CO或CO2、SO2变价元素中低价态化合物或离子氧化物COCO2SO2SO3或SOeq\o\al(2-,4)氢化物NH3N2或NOH2SS或SO2离子SOeq\o\al(2-,3)eq\a\vs4\al(SO\o\al(2-,4))Fe2+Fe3+I-I2[留意]Fe遇强氧化剂(如Cl2、Br2、HNO3等)氧化产物是Fe3+,遇弱氧化剂(如H+、S、I2等)氧化产物是Fe2+。3).具有中间价态的物质(既有氧化性,又有还原性)具有中间价态物质氧化产物还原产物Fe2+Fe3+FeSOeq\o\al(2-,3)SOeq\o\al(2-,4)SH2O2O2H2O[拓展归纳](1)同一种物质在反应中是作氧化剂还是作还原剂,取决于另一种反应物的性质。如H2O2与氧化性强的KMnO4反应时作还原剂;与还原性较强的FeCl2、Na2SO3反应时作氧化剂。(2)同一种氧化剂(或还原剂)所对应的还原产物(或氧化产物)不是一成不变的,而是确定于还原剂(或氧化剂)的性质、反应条件、反应物的浓度、反应介质的酸碱性等多种因素。如KMnO4在酸性溶液中的还原产物一般是Mn2+;在中性或碱性溶液中的还原产物一般是锰的较高价态的化合物,如MnO2、K2MnO4等。HNO3、H2SO4的还原产物不仅与它们的浓度有关,还与还原剂的还原性强弱有关。例7.下列改变必需加入氧化剂才能实现的是()A.Cr2Oeq\o\al(2-,7)→CrOeq\o\al(2-,4)B.HNO3→NO2C.SiO2→SiD.CH3CH2OH→CH3CHO【答案】D例8.在下列反应中,HCl作还原剂的是________,HCl作氧化剂的是________,HCl为还原产物的是________。①KOH+HCl=KCl+H2O②2KMnO4+16HCl(浓)==2KCl+2MnCl2+5Cl2↑+8H2O③Cl2+H2OHCl+HClO④2NaCl+H2SO4(浓)eq\o(=,\s\up7(△))Na2SO4+2HCl↑⑤Fe+2HCl=FeCl2+H2↑【答案】②⑤③【解析】氯元素化合价上升,HCl作还原剂,选②;HCl作氧化剂,氢元素的化合价降低,选⑤;HCl为还原产物选③。4.物质氧化性、还原性强弱的推断物质氧化性、还原性的强弱取决于物质得失电子的难易,与得失电子的数目无关,但也与外界因素(如反应条件、反应物浓度、酸碱性等)有关,详细推断方法如下:1).依据氧化还原反应原理来推断(1)氧化性强弱:氧化剂>氧化产物。(2)还原性强弱:还原剂>还原产物。实例:有以下反应:①H2SO3+I2+H2O=2HI+H2SO4②2FeCl3+2HI=2FeCl2+I2+2HCl③3FeCl2+4HNO3=2FeCl3+NO↑+2H2O+Fe(NO3)3则:还原性氧化性由反应①可知H2SO3>I-I2>H2SO4由反应②可知I->Fe2+Fe3+>I2由反应③可知Fe2+>NOHNO3>Fe3+故得总的强弱依次:还原性:H2SO3>I->Fe2+>NO;氧化性:HNO3>Fe3+>I2>H2SO4。2).依据“二表、一律”推断(1)依据元素周期表推断①同主族元素对应单质的氧化性从上到下渐渐减弱,对应阴离子的还原性渐渐增加。eq\o(→,\s\up7(F2Cl2Br2I2氧化性减弱),\s\do5(F-Cl-Br-I-还原性增加))②同周期元素对应单质的还原性从左到右渐渐减弱,氧化性渐渐增加。eq\o(→,\s\up7(NaMgAlSiPSCl2还原性减弱,氧化性增加))(2)金属活动性依次表(3)依据元素周期律推断①非金属元素的最高价氧化物对应水化物的酸性越强,其对应单质的氧化性越强。如酸性:HClO4>H2SO4>H3PO4>H2CO3>H2SiO3,则氧化性:Cl2>S>P>C>Si。②金属元素的最高价氧化物对应水化物的碱性越强,其对应单质的还原性越强。如碱性:NaOH>Mg(OH)2>Al(OH)3,则还原性:Na>Mg>Al。3).依据产物中元素价态的凹凸推断(1)相同条件下,不同氧化剂作用于同一种还原剂,氧化产物价态高的其氧化性强。例如:(2)相同条件下,不同还原剂作用于同一种氧化剂,还原产物价态低的其还原性强。例如:4).依据反应条件推断(1)浓度:同一种物质,浓度越大,氧化性(或还原性)越强。如氧化性:浓H2SO4>稀H2SO4,浓HNO3>稀HNO3;还原性:浓HCl>稀HCl。(2)温度:同一种物质,温度越高其氧化性越强。如热的浓硫酸的氧化性比冷的浓硫酸的氧化性强。(3)酸碱性:同一种物质,所处环境酸(碱)性越强其氧化性(还原性)越强。如:氧化性为KMnO4(酸性)>KMnO4(中性)>KMnO4(碱性)。例9.已知下列反应:反应Ⅰ:Co2O3+6HCl(浓)=2CoCl2+Cl2↑+3H2O反应Ⅱ:5Cl2+I2+6H2O=10HCl+2HIO3下列说法正确的是()A.反应Ⅰ中HCl是氧化剂B.反应Ⅱ中Cl2发生氧化反应C.氧化性:Co2O3>Cl2>HIO3D.还原性:CoCl2>HCl>I2【答案】C例10.已知:①向KMnO4晶体滴加浓盐酸,产生黄绿色气体;②向FeCl2溶液中通入少量试验①产生的气体,溶液变黄色;③取试验②生成的溶液滴在淀粉KI试纸上,试纸变蓝。下列推断正确的是()A.上述试验证明氧化性:MnOeq\o\al(-,4)>Cl2>Fe3+>I2B.上述试验中,共有两个氧化还原反应C.试验①生成的气体不能使潮湿的淀粉KI试纸变蓝D.试验②证明Fe2+既有氧化性又有还原性【答案】A【解析】①中发生氧化还原反应:2KMnO4+16HCl(浓)=2KCl+2MnCl2+5Cl2↑+8H2O,依据氧化剂的氧化性大于氧化产物的氧化性有:KMnO4>Cl2。②中发生氧化还原反应:2FeCl2+Cl2=2FeCl3,氧化性大小关系为Cl2>Fe3+,Fe2+作还原剂。③中发生氧化还原反应:2FeCl3+2KI=2FeCl2+I2+2KCl,氧化性大小关系为Fe3+>I2。由以上分析可知氧化性大小关系为MnOeq\o\al(-,4)>Cl2>Fe3+>I2,A正确。试验中总共有3个氧化还原反应,B错误。由氧化性Cl2>I2可推,Cl2能将I-氧化为I2,而使淀粉变蓝,C错误。试验②中Fe2+只作还原剂,体现出还原性,未体现出氧化性,D错误。例11.已知I-、Fe2+、SO2、Cl-、H2O2均有还原性,它们在酸性溶液中还原性的强弱依次为SO2>I->H2O2>Fe2+>Cl-,则下列反应不能发生的是()A.2Fe3++SO2+2H2O=2Fe2++SOeq\o\al(2-,4)+4H+B.I2+SO2+2H2O=H2SO4+2HIC.H2O2+H2SO4=SO2↑+O2↑+2H2OD.2Fe3++2I-=2Fe2++I2【答案】C例12.常温下,在溶液中发生反应:①16H++10Z-+2XOeq\o\al(-,4)=2X2++5Z2+8H2O,②2A2++B2=2A3++2B-,③2B-+Z2=B2+2Z-,则下列反应中能发生的是()A.A3++Z-→Z2+A2+B.A3++X2++H2O→A2++XOeq\o\al(-,4)+H+C.XOeq\o\al(-,4)+A2++H+→X2++A3++H2OD.B2+X2++OH-→B-+XOeq\o\al(-,4)+H2O【答案】C【解析】依据氧化还原反应中氧化剂的氧化性强于氧化产物的氧化性,可得氧化性:XOeq\o\al(-,4)>Z2>B2>A3+。若A项反应能发生,则氧化性:A3+>Z2;若B项反应能发生,则氧化性:A3+>XOeq\o\al(-,4);若D项反应能发生,则氧化性:B2>XOeq\o\al(-,4),与得出的结论相冲突,故这些反应均不能发生。若C项反应能发生,则氧化性:XOeq\o\al(-,4)>A3+,与得出的结论相同,该反应能发生。[规律方法](1)常见物质氧化性、还原性强弱依次①氧化性:KMnO4>Cl2>Br2>Fe3+>I2>稀H2SO4>S②氧化性:eq\b\lc\{\rc\}(\a\vs4\al\co1(HNO3,浓H2SO4))>Fe3+③还原性:Cl-<Br-<Fe2+<I-<eq\b\lc\{\rc\}(\a\vs4\al\co1(\f(SO2+H2O,或SO\o\al(2-,3))))<eq\b\lc\{\rc\}(\a\vs4\al\co1(H2S,或S2-))(2)假设法推断氧化还原反应能否进行已知物质的氧化性或者还原性的强弱关系,推断某一氧化还原反应能否发生时可采纳假设法。例13.化学与生活亲密相关。下列应用中利用了物质氧化性的是()A.明矾净化水 B.纯碱去油污C.食醋除水垢 D.漂白粉漂白织物【答案】D例14.下列物质在生活中应用时,起还原作用的是()A.明矾作净水剂 B.甘油作护肤保湿剂C.漂粉精作消毒剂 D.铁粉作食品袋内的脱氧剂【答案】D【解析】A项,明矾中的Al3+发生水解生成胶体,胶体的表面积较大,能吸附水中的杂质,所以能起到净水的作用,与氧化还原无关,错误;B项,甘油为丙三醇,属于多羟基化合物,具有吸湿性,因此可作护肤保湿剂,与氧化还原无关,错误;C项,漂粉精能作消毒剂是因为它能生成HClO,HClO具有强氧化性,能杀菌消毒,并不是起还原作用,错误;D项,铁粉作食品袋内的脱氧剂,防止食品被氧化,起还原作用,正确。5.守恒规律对于氧化还原反应的计算,要依据氧化还原反应的实质——得失电子守恒。即反应中氧化剂得到电子总数与还原剂失去电子总数相等进行计算。利用守恒思想,可以抛开繁琐的反应过程。只要中间过程中电子没有损耗,就可找出反应的始态和终态,建立二者之间的电子守恒关系,快速求解。其解题流程为例15.已知在碱性溶液中可发生如下反应:2R(OH)3+3ClO-+4OH-=2ROeq\o\al(n-,4)+3Cl-+5H2O。则ROeq\o\al(n-,4)中R的化合价是()A.+3 B.+4C.+5 D.+6【答案】D【解析】该氧化还原反应中,Cl元素由+1价降至-1价,设ROeq\o\al(n-,4)中R为x价,R(OH)3中R为+3价,依据氧化还原反应中化合价升降总数相同,有2×(x-3)=3×[+1-(-1)],解得x=+6。例16.Na2Sx在碱性溶液中可被NaClO氧化为Na2SO4,而NaClO被还原为NaCl,若反应中Na2Sx与NaClO的物质的量之比为1∶16,则x的值为()A.2 B.3C.4 D.5【答案】D例17.足量铜溶于肯定量浓硝酸,产生NO2、N2O4、NO的混合气体,这些气体若与1.12LO2(标准状况)混合后通入水中,气体被水完全汲取。若向原所得溶液中加入5mol·L-1H2SO4溶液100mL,则接着溶解的Cu的质量为()A.6.4g B.9.6gC.19.2g D.24g【答案】C【解析】设溶解Cu的物质的量为x,Cu失去2x电子被N元素得到形成氮的氧化物,这些氧化物再与O2、H2O反应生成HNO3,则2x=eq\f(1.12L,22.4L·mol-1)×4x=0.1mol所以溶液中NOeq\o\al(-,3)的物质的量为0.2mol;3Cu+8H++2NOeq\o\al(-,3)=3Cu2++2NO↑+4H2O1mol0.2molH+过量,所以接着溶解Cu的质量为eq\f(0.2mol,2)×3×64g·mol-1=19.2g。6.转化规律(1)价态归中规律①含义:含不同价态的同种元素的物质间发生氧化还原反应时,该元素价态的改变遵循“高价+低价→中间价”,而不会出现交叉现象。例如,H2S与浓硫酸的反应:(√)(×)②应用:依据化合价推断氧化还原反应体系中的氧化剂、还原剂和氧化产物、还原产物及电子转移的数目,推断同种元素不同价态的物质之间反应的可能性。(2)歧化规律同一元素发生氧化还原反应生成不同价态的物质时,该元素的价态改变肯定遵循“中间价态→高价态+低价态”,不会出现“一边倒”的现象,即生成物中该元素的价态不能都比中间价态高或都比中间价态低。如:例18.已知歧化反应:3NO2+H2O=2HNO3+NO,下列说法正确的是()A.氧化产物与还原产物的物质的量之比为1∶2B.氧化剂与还原剂的物质的量之比为1∶2C.1molNO2与足量水反应转移电子个数为2NAD.每生成22.4LNO,有2molNO2被氧化【答案】B例19.已知G、Q、X、Y、Z均为含氯元素的化合物,在肯定条件下有下列转化关系(未配平):①G→Q+NaCl②Q+H2Oeq\o(→,\s\up7(电解))X+H2③Y+NaOH→G+Q+H2O④Z+NaOH→Q+X+H2O这五种化合物中Cl元素化合价由低到高的依次是()A.G、Y、Q、Z、X B.X、Z、Q、G、YC.X、Z、Q、Y、G D.G、Q、Y、Z、X【答案】A【解析】由①得出Q中价态高于G,因为G必介于Q和-1价的Cl之间,-1价为氯元素的最低价;将该结论引用到③,Y介于Q与G之间,故有Q价态高于Y,Y价态高于G;分析②:H2O中的H化合价降低,则Q中的氯元素转变为X中的氯元素,化合价必上升,则得出X价态高于Q;最终分析④:Z介于Q、X之间,则X价态高于Z,Z价态高于Q。7.强者优先规律在浓度相差不大的溶液中:(1)同时含有几种还原剂时eq\o(→,\s\up7(加入氧化剂))将依据还原性由强到弱的依次依次反应。如在FeBr2溶液中通入少量Cl2时,因为还原性Fe2+>Br-,所以Fe2+先与Cl2反应。(2)同时含有几种氧化剂时eq\o(→,\s\up7(加入还原剂))将依据氧化性由强到弱的依次依次反应。如在含有Fe3+、Cu2+的溶液中加入Fe粉,因为氧化性Fe3+>Cu2+,所以Fe粉先与Fe3+反应,然后再与Cu2+反应。例20.向含有FeBr2、FeI2的溶液中缓缓通入肯定量的氯气后,再向溶液中滴加KSCN溶液,溶液变为红色,若只从反应依次角度考虑反应状况,则下列叙述不正确的是()A.通入氯气后的溶液中肯定不存在I-B.通入氯气之后原溶液中的Fe2+全部被氧化C.原溶液中的Br-可能被氧化D.若取少量所得溶液,再加入CCl4溶液充分振荡、静置、分液,下层溶液呈紫红色【答案】B例20.已知酸性K2Cr2O7溶液可与FeSO4反应生成Fe3+和Cr3+。现将硫酸酸化的K2Cr2O7溶液与FeSO4溶液混合,充分反应后再向所得溶液中加入KI溶液,混合溶液中Fe3+的物质的量随加入的KI的物质的量的改变关系如图所示,下列说法中不正确的是()A.图中AB段的氧化剂为K2Cr2O7B.图中BC段发生的反应为2Fe3++2I-=2Fe2++I2C.起先加入的K2Cr2O7为0.25molD.K2Cr2O7与FeSO4的物质的量之比为1∶3【答案】D例21.用ClO2处理过的饮用水会含有肯定量的亚氯酸盐。若要除去超标的亚氯酸盐,下列物质最相宜的是()A.明矾 B.碘化钾C.盐酸 D.硫酸亚铁【答案】D【解析】亚氯酸盐具有氧化性,明矾不能被氧化,碘化钾被氧化成I2,盐酸被氧化成Cl2,因此,若要除去超标的亚氯酸盐,最相宜的是硫酸亚铁,且产生的氧化产物Fe3+能净水。例22.含有砒霜(As2O3)的试样和锌、盐酸混合反应,生成的砷化氢(AsH3)在热玻璃管中完全分解成单质砷和氢气。若砷的质量为1.50mg,则()A.被氧化的砒霜为1.98mgB.分解产生的氢气为0.672mLC.和砒霜反应的锌为3.90mgD.转移的电子总数为6×10-5NA【答案】C【解析】砒霜中砷的化合价是+3价,而砷化氢中砷的化合价是-3价,砷的化合价降低,得到电子,砒霜被还原,A不正确;没有说明是标准状况下,因此不能确定生成氢气的体积,B不正确;发生反应As2O3+6Zn+12HCl=6ZnCl2+2AsH3+3H2O、2AsH3eq\o(=,\s\up7(△))2As+3H2↑,1.50mg砷的物质的量为eq\f(1.50×10-3g,75g·mol-1)=2×10-5mol,则砒霜转化为砷化氢得到电子的物质的量是2×10-5mol×6=1.2×10-4mol,锌失去2个电子,则和砒霜反应的锌的质量为eq\f(1.2×10-4mol,2)×65g·mol-1=3.9×10-3g=3.9mg,C正确;转移的电子总数为(2×10-5×6+2×10-5×3)NA=1.8×10-4NA,D不正确。8.氧化还原反应方程式的配平1).配平原则2).配平流程3).配平方法(1)常规配平法(又叫正向配平法)适合反应物分别是氧化剂、还原剂的反应。例22.配平下列反应的化学方程式:MnO(OH)2+I-+H+→Mn2++I2+H2O。[学解题][答案]MnO(OH)2+2I-+4H+=Mn2++I2+3H2O(2)缺项配平法①补项原则缺项化学方程式是指某些反应物或生成物的分子式没有写出来,一般为水、酸或碱;若是离子方程式,所缺物质一般为H+、OH-和H2O。条件补项原则酸性条件下缺H或多O补H+,少O补H2O碱性条件下缺H或多O补H2O,少O补OH-②配平方法先用“化合价升降法”配平含有变价元素的物质的化学计量数,然后由原子守恒确定未知物,再依据原子守恒和电荷守恒进行配平。例23.完成以下氧化还原反应的离子方程式:()MnOeq\o\al(-,4)+()C2Oeq\o\al(2-,4)+________=()Mn2++()CO2↑+________。[学解题][答案]2MnOeq\o\al(-,4)+5C2Oeq\o\al(2-,4)+16H+=2Mn2++10CO2↑+8H2O(3)逆向配平法适用于一种元素的化合价既上升又降低的反应和分解反应中的氧化还原反应。先确定生成物的化学计量数,然后确定反应物的化学计量数。如:3eq\o(S,\s\up6(0))+6KOH(热、浓)=2K2eq\o(S,\s\up6(-2))+3H2O+K2eq\o(S,\s\up6(+4))O3化合价降低2×2化合价上升4由于S的化合价既上升又降低,而且升降总数要相等,所以K2S的化学计量数为2,K2SO3的化学计量数为1,然后确定S的化学计量数为3。(4)整体配平法指某一氧化还原反应中,有三种元素的化合价发生了改变,但其中一种反应物中同时有两种元素化合价上升或降低,这时要进行整体配平。如Cu2S+HNO3——Cu(NO3)2+NO+H2SO4+H2O,有Cu、S、N三种元素的化合价改变,Cu2S中Cu、S元素化合价均上升,看作一个整体,配平得3Cu2S+22HNO3=6Cu(NO3)2+10NO↑+3H2SO4+8H2O。例24.(常规配平)(1)___Cu+___HNO3(稀)=___Cu(NO3)2+___NO↑+____H2O(2)____H2S+____SO2=____S↓+____H2O(3)____KI+____CuSO4=____I2+____CuI↓+____K2SO4答案:(1)38324(2)2132(3)42122例25.(缺项配平)(1)____ClO-+____Fe(OH)3+eq\x()____=____Cl-+____FeOeq\o\al(2-,4)+____H2O(2)____MnOeq\o\al(-,4)+____H2O2+eq\x()____=____Mn2++____O2↑+____H2O答案:(1)324OH-325(2)256H+258例26.(逆向配平)(1)____S+____NaOHeq\o(=,\s\up7(△))2Na2S+____Na2SO3+____H2O(2)________Cl2+________Ca(OH)2eq\o(=,\s\up7(△))_______CaCl2+____Ca(ClO)2+____H2O(3)______P4+______KOH+_____H2O=____K3PO4+____PH3↑答案:(1)3613(2)22112(3)29335例27.(整体配平)(1)____FeS2+____O2eq\o(=,\s\up7(高温))____Fe2O3+____SO2(2)____NH4NO3eq\o(=,\s\up7(△))____HNO3+____N2↑+____H2O答案:(1)41128(2)52499.信息型氧化还原反应方程式的书写信息型氧化还原反应方程式是指用文字描述的方式,叙述一个化学反应的过程,须要从文字信息中提炼反应物、生成物,进而分析反应中电子得失状况,其流程为例28.+6价铬的化合物毒性较大,常用NaHSO3将废液中的Cr2Oeq\o\al(2-,7)还原成Cr3+,该反应的离子方程式为_________________________________。[学解题][答案]Cr2Oeq\o\al(2-,7)+3HSOeq\o\al(-,3)+5H+=2Cr3++3SOeq\o\al(2-,4)+4H2O例29..按要求完成下列方程式。(1)已知在酸性介质中FeSO4能将+6价铬还原成+3价铬。写出Cr2Oeq\o\al(2-,7)与FeSO4溶液在酸性条件下反应的离子方程式:________________________________________________。(2)用NaClONaOH溶液氧化AgNO3,制得高纯度的纳米级Ag2O2。写出该反应的离子方程式:_______________________________________________________。(3)KMnO4氧化废水中Mn2+生成MnO2的离子方程式为_______________________。(4)NaAlH4与水发生氧化还原反应的化学方程式:_____________________________。(5)在酸性条件下,NaClO2可发生反应生成NaCl并释放出ClO2,该反应的离子方程式为________________________________________________________________________。(6)KClO3与KI淀粉溶液混合后溶液显蓝色,假设氧化产物唯一,还原产物为KCl,则此反应的离子方程式为________________________________________________________________________。(7)PbO2可由PbO与次氯酸钠溶液反应制得,反应的离子方程式为________________________________________________________________________。(8)硫化氢具有还原性,可以和很多氧化剂反应,在酸性条件下,H2S和KMnO4溶液反应生成S、MnSO4、K2SO4和H2O,写出该反应的离子方程式:_________________________。答案:(1)6Fe2++Cr2Oeq\o\al(2-,7)+14H+=6Fe3++2Cr3++7H2O(2)ClO-+2Ag++2OH-=Ag2O2+Cl-+H2O(3)2MnOeq\o\al(-,4)+3Mn2++2H2O=5MnO2+4H+(4)NaAlH4+2H2O=NaAlO2+4H2↑(5)4H++5ClOeq\o\al(-,2)=Cl-+4ClO2↑+2H2O(6)ClOeq\o\al(-,3)+6I-+6H+=Cl-+3I2+3H2O(7)PbO+ClO-=PbO2+Cl-(8)2MnOeq\o\al(-,4)+5H2S+6H+=5S↓+2Mn2++8H2O30.配平下列反应的方程式。(1)在有氧条件下,15NO与NH3以肯定比例反应时,得到的笑气几乎都是15NNO。将该反应的化学方程式补充完整:________________________eq\o(=,\s\up7(催化剂),\s\do5())eq\x()15NNO+eq\x()H2O(2)eq\x()ClOeq\o\al(-,3)+eq\x()Fe2++eq\x()____=eq\x()Cl-+eq\x()Fe3++eq\x()____(3)eq\x()NaBO2+eq\x()SiO2+eq\x()Na+eq\x()H2=eq\x()NaBH4+eq\x()Na2SiO3(4)eq\x()LiCoO2+eq\x()H2SO4+eq\x()H2O2=eq\x()Li2SO4+eq\x()CoSO4+eq\x()
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