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热点9反应热与反应历程考向1【典例】【解析】(1)由图可知,反应初期随着时间的推移X的浓度逐渐减小,Y和Z的浓度逐渐增大,后来随着时间的推移X和Y的浓度逐渐减小,Z的浓度继续增大,说明X(g)Y(g)的反应速率大于Y(g)Z(g)的反应速率,则反应X(g)Y(g)的活化能小于反应Y(g)Z(g)的活化能。X(g)Y(g)和Y(g)Z(g)ΔH都小于0,而图像显示Y的能量高于X,即图像显示X(g)Y(g)为吸热反应,A项不符合题意;图像显示X(g)Y(g)和Y(g)Z(g)的ΔH都小于0,且X(g)Y(g)的活化能小于Y(g)Z(g)的活化能,B项符合题意;图像显示X(g)Y(g)和Y(g)Z(g)的ΔH都小于0,但图像上X(g)Y(g)的活化能大于Y(g)Z(g)的活化能,C项不符合题意;图像显示X(g)Y(g)和Y(g)Z(g)的ΔH都大于0,且X(g)Y(g)的活化能大于Y(g)Z(g)的活化能,D项不符合题意。(2)由已知可得:Ⅰ.NaNO2(s)+NH4Cl(s)===N2(g)+NaCl(s)+2H2O(l)ΔH1Ⅱ.NaNO2(s)===Na+(aq)+NO2-(aq)ΔⅢ.NH4Cl(s)===Cl-(aq)+NH4+(aq)ΔⅣ.NaCl(s)===Na+(aq)+Cl-(aq)ΔH4由盖斯定律可知,目标反应NO2-(aq)+NH4+(aq)===N2(g)+2H2O(l)可由Ⅰ-Ⅱ-Ⅲ+Ⅳ得到,故反应a的ΔH=ΔH1-ΔH2-ΔH3答案:(1)B(2)ΔH1-ΔH2-ΔH3+ΔH41.B设N≡N的键能为x,由N2H4(g)+O2(g)===N2(g)+2H2O(g)ΔH=-570kJ·mol-1及表中键能可知,4×391kJ·mol-1+161kJ·mol-1+498kJ·mol-1-x-4×463kJ·mol-1=-570kJ·mol-1,解得x=941kJ·mol-1,成键释放能量,则2N(g)===N2(g)的ΔH=-941kJ·mol-1。2.B由盖斯定律可知,反应①×2-②×2得到反应:2CH2=CH2(g)+O2(g)2(g),则其焓变为(-1323kJ·mol-1)×2-(-1218kJ·mol-1)×2=-210kJ·mol-1。3.D由图可知,历程Ⅰ是O3和氧原子结合生成O2,该过程放热,ΔH=(E6-E3)kJ·mol-1;历程Ⅱ有两个过程,过程一是臭氧、氧原子和氯原子作用生成氧气、氧原子和ClO,ΔH=(E4-E2)kJ·mol-1,过程二是氧气、氧原子和ClO作用生成2O2和Cl,ΔH=(E5-E4)kJ·mol-1,两个过程都放热;历程Ⅱ反应前后都有Cl,所以Cl相当于催化剂。结合图像分析,历程Ⅱ相当于历程Ⅰ在催化剂Cl(g)参与的条件下进行的反应,催化剂可以降低反应的活化能,但是不能改变反应的焓变,因此ΔH=(E6-E3)kJ·mol-1=(E5-E2)kJ·mol-1,A正确;已知O2和Cl2的相对能量为0(即E6=0),破坏1molCl2(g)中的Cl—Cl键形成2molCl,吸收的能量为2(E5-E6)kJ,所以Cl—Cl键能为2(E5-E6)kJ·mol-1,B正确;由以上分析可知,历程Ⅰ和历程Ⅱ的区别就是有Cl作催化剂,催化剂不能改变反应物的平衡转化率,因此相同条件下,O3的平衡转化率:历程Ⅱ=历程Ⅰ,C正确;活化能越低,反应速率越快,由图像可知,历程Ⅱ中第二步反应的活化能最低,所以速率最快的一步反应的热化学方程式为ClO(g)+O(g)===O2(g)+Cl(g)ΔH=(E5-E4)kJ·mol-1,D错误。考向2【典例】【审答思维】低小C生成产物Ⅱ的反应的活化能更低,反应速率更快,且产物Ⅱ的能量更低即产物Ⅱ更稳定,以上2个角度均有利于产物Ⅱ,故A正确;根据前后结构对照,X为苯的加成产物,Y为苯的取代产物,故B正确;M的六元环中与—NO2相连的C为sp3杂化,苯中大π键发生改变,故C错误;苯的硝化反应中浓H2SO4作催化剂,故D正确。1.CA.第2步的基元反应方程式为CH3O·*+CO2*→CH3OCOO·*,A正确;B.最大能垒为第1步基元反应:CH3OH*+HO·*→CH3O·*+H2O*,其差值为1.257×104eV,B正确;C.升高温度,反应速率均增加,C错误;D.总反应为2CH3CH3OCOOCH3+H2OΔH>0,为吸热反应,因此适当提高温度,可以增加碳酸二甲酯的产率,D正确。2.C活化能最大的为决速步,则H2还原NO生成N2的决速步为反应⑥,故A正确;由图知,Pd/SVG上H2还原NO,经过①到⑤即可生成氨气,而决速步反应⑥的活化能最大、发生最困难,则更容易生成NH3、不容易生成N2,故B正确;ΔH=正反应活化能-逆反应活化能,根据图中数据可计算NO+5H===NH3+H2O的正反应活化能,逆反应活化能未知,无法计算该反应的ΔH,故C错误;由图可知,相同催化剂条件下反应可能存在多种反应历程,可能得到不同产物,故D正确。1.B乙聚集状态变为甲聚集状态放热,水蒸气变为液态水为液化放热,所以甲为液态水,乙为气态水,故A错误;甲为液态水,乙为气态水,气态水比液态水的能量高,所具有的总能量大小关系为乙>甲,乙到丙断开化学键吸收能量930kJ,则丙所具有的能量比乙高930kJ,丙到丁形成化学键放出能量436kJ+249kJ=685kJ,则丙所具有的能量比丁高685kJ,则甲、乙、丙、丁物质所具有的总能量大小关系为丙>丁>乙>甲,故B正确;由图可得,H2O(g)===H2(g)+12O2(g)ΔH685)kJ·mol-1=+245kJ·mol-1,则热化学方程式为2H2(g)+O2(g)===2H2O(g)ΔH=-490kJ·mol-1,故C错误;形成1molH2O中的化学键需放出930kJ的能量,故D错误。2.A①2CO(g)+4H2(g)===CH3CH2OH(l)+H2O(g)ΔH1=-296.6kJ·mol-1②CO(g)+H2O(g)===CO2(g)+H2(g)ΔH2=-41.2kJ·mol-1③H2O(l)===H2O(g)ΔH=+44kJ·mol-1,根据盖斯定律,①-②×2-③×3可得:2CO2(g)+6H2(g)===CH3CH2OH(l)+3H2O(l)ΔH=(-296.6kJ·mol-1)-(-41.2kJ·mol-1)×2-(+44kJ·mol-1)×3=-346.2kJ·mol-1。3.CA.由图可知,过渡态TS1比P能量高,则P更稳定,选项A错误;B.由图可知,过程P→TS2为两步反应中活化能较大的反应,为慢反应,即为化合物M生成化合物N的决速步骤,选项B错误;C.化合物M为催化剂,反应前后结构不会改变,比较M、N的结构可知,当Fe—O键的断裂重新连接氢原子生成M,所以一定有Fe—O键的生成和断裂,选项C正确;D.图示为一个二氧化碳分子反应过程,能量变化为-11.63eV,所以当有1mol二氧化碳反应能量变化为-11.63eV×1.6×10-19J·eV-1×6.02×1023≈-1.12×106J=-1120kJ,则该过程的热化学方程式为M(s)+CO2(g)===N(s)ΔH=-1120kJ·mol-1,选项D错误。4.A决速步骤为活化能最大的步骤,由图可知,历程中最大能垒(活化能)的步骤为12N2吸+32H2吸===N吸+3H吸,故A正确;由图可知,历程中最大能垒(活化能)的步骤为12N2吸+32H2吸===N吸+3H吸,该步骤的活化能为(45+17)kJ·mol-1=62kJ·mol-1,故B错误;合成氨工业中采用循环操作,可以提高氮气和氢气的利用率,故C错误;温度越低,反应速率越慢,催化剂的活性也与温度有关,所以反应中不是温度越低越好5.B观察循环图,[Cu]开始参与反应,最终生成[Cu],[Cu]是催化剂,H+在中间生成,最终消失,它是中间产物,A项正确;图示转化中,断裂了碳碳三键中的1个键,断裂了R'—N3中氮氮三键中的1个键,断裂了非极性键,B项错误;该过程总反应的实质是加成反应,原子利用率为100%,C项正确;铜是点击化学反应的催化剂,仅改变反应历程,不改变焓变,D项正确。6.AA.①NH4Cl(s)===NH4+(g)+Cl-(g)ΔH1=+698kJ·mol②NH4Cl(s)===NH4+(aq)+Cl-(aq)ΔH2=+15kJ·mol③Cl-(g)===Cl-(aq)ΔH3=-378kJ·mol-1;④12(NH4)2SO4(s)===NH4+(g)+12SO42-(g)⑤12(NH4)2SO4(s)===NH4+(aq)+12SO42⑥12SO42-(g)===12SO42-则根据盖斯定律④+②+⑥-①-③得⑤,得到ΔH5=+3kJ·mol-1,A项正确;B.硫酸铵晶体中既含离子键又含共价键,B项错误;C.氯化铵晶体溶于水的过程中混乱度增大,即熵增大,ΔS>0,C项错误;D.氯化铵受热分解为氯化氢和氨气,氯化氢和氨气又会重新结合生成氯化铵,不能用氯化铵的受热分解实验测NH4Cl(s)===NH4+(g)+Cl-(g)ΔH1=+698kJ·mol-1的数据7.B产物A、B分子
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