高中化学奥赛培训教程全集之有机化学 (二)

化学奥赛系列之

有机化学

第一节有机化学根本概念和凝

1、下列构造式中：

①指出一级、二级、三级破原子各一个。

②圈出一级烷基、二级烷基、三级烷基各一个。

产CH3cH3

CH3CCH2^-CHCH2CH3

CH3CHCH3

CH3

产产产一整

CHC-CHCH^CH^

3啷二j___

解析:CH

3：CHCH13

：r3℃2℃1℃

三级烷基ICH3

三级烷基

2、已知下列化合物的构造简式为:

(1)CH3CHCICHCICH3(2)CH3CHBrCHClF

(3)CH3cHeIfHCH2cH3

CH3

分别用透视式、纽曼式写出其优势构象。

解析：用透视式和纽曼式表示构象，应选择C2—C3间化学键为键轴，其余原子、原子团相

当于取代基。这四个化合物透视式的优势构象为（见图）

其纽曼式的优势构象见图

3、(2000年广东省模拟题)用燃A分子式为CioHw将其进展臭氧化后，水解得到HCHO

CH3CCH2CH2CHCH2CH()

O

和

A催化加氢后得烧B,B化学式为C10H20,分子中有一个

六元环，用键线式写出A,B的构造。

解析：从A催化加氢生成的B的化学式可推知，原A分子中有两个C=C键和一个六元环。

从水解产物

654321

CH3CCH2cH2cHeH2cH0可知，G与C6就是原碳环连接之处HCHO的皴基，只能由

OC

I()

C

H3

C3支链上双键臭氧化水解生成。所以A的构造为B的构造为

4、下列化合物若有顺反异构，写出异构体并用顺、反及E、Z名称命名。

(1)CH3cH2CFLC-CCH2cH3

II

CHJCH3

CH3cH2cH2CH2cH3CH3cH2cH2

\/\/㈤

c-cc-c

/\/\

CHCH

33CH3CH2cH3

顺-3,4-二甲基炭烯反-3,4-二甲基庚烯

(Z)-3,4-二甲基庚烯(E)-3,4-二甲基炭烯

(2)

CH3cH2cHeH?CHCH3cH2cHeH

|\/

CH/CY\

3CH3

HH

CH3

顺-5-甲基庚烯反-5-甲基庚烯

(Z)-5-甲基庚烯（EA5甲基庚烯

5、（河南省98年竞赛题）写出符合CsHio的全部共桅二烯燃的异构体，并用E—Z命名法命

名。

解析:

CH2=CHCH2cH3

\/

T.C=C(3ZAL3-乙二烯

/\

HH

CH2=CH2H

\/

C-C(3EH1.3-乙二烯

/\

HCH2cH3

(2Z,4E)-2,4-乙二烯

HH

\/

CH3C—C

\/\

IV.C=CCHa(2Z,4ZA2,4-乙二烯

/\

HH

v.(2E,4E)-2,4-乙二烯

-甲基戊二烯

VI.CH2-CH—CH=C(CH3)24-1,3-

(3EA2-甲基-1,3-戊二烯

CH3

\

CH3C=CH2

\/

c=c(3Z)-2-甲基-1.3-戊二烯

/\

HH

CH2-CH—C=CH22-乙-基-1,3-丁二鼎

I

C2H;

CH3CH=CH2

\/

c=c

/\(3Z)-3-甲基-1.3-戊二烯

HH

CH3CH3

\/

c=c(3E)-3-甲基-1,3-戊二烯

/\

HCH=CH2

CH2-C—C-CH22,3-二甲基-1,3-丁二烯

II

CHjCH3

6、用化学方法鉴别卜.列化合物:CH3cH2cH2cH3,CH3cH2cH=CHz，CH3cH2c三CH。

解析：(1)用Bn，CH3cH2cH=CHz与CH3cH2c三CH可褪色，CH3cH2cH2cH3不反响。

(2)用［Ag(NH3)2「溶液,CH3cH2c三CH可生成白色沉淀,CH3cH2cH=CIb不反响。

7、以乙块或丙焕为原料合成：(1)正丙醉。

o

（）

2CH3CCH=CH20

解析：（1）通常制醇可考虑烯的水化，烯燃水化时只能得仲醇，要得伯醇只有用硼氢化反响

才行。所以应用两烘为原料，先催化成烯，再与乙硼烷反响。

CH3cH>CH3cH=CH?--------——>CH.CH2cH20H

Pd/CaCO3.PbAc②Pd/HQzQH

（2）产物为4个碳原子，所以先考虑乙块的二聚，生成乙烯基乙块，而烘烧水化可生成银

So

HC=CH+HC=CHHC=C-CH=CH

LU2LI22

HP

0

~CH3CCH-CH2

8、命名下例脂环危。

解析：（I）是螺环崎，名称为5一乙基螺［2-4］庚烷，（II）的名称为6—甲基双环［3・2-2］

壬烷，（HI）的名称为8,8一二甲基双环［3・2・1］辛烷，（IV）的名称为双环［2・2・2］—2,

5,7一辛三烷。

9、写出下列化合物的一对构象异构体，指出哪一个是优势构象。

Br

⑴Q⑵O⑶&小

FCOOH

解析：（1）取代基在1,3位是一个反式构造应有两种构象（如下图）两个基团，一个处于

a键另一个处于e键，由于大基团处于e键较稳定，所以两种构象中a为优势构象。

（2）取代基在环的1,4位，也是反式构造，也有两种构象，a式中基团均在a键，b式中

基团均在e键，所以b式为优势构象。

COOII

(b)

（3）取代基在环的1,3位，是顺式异构体，在a式与b式两种构象中，b式为优势构象。

1（）、将下列各组化合物按取代反响由易到难依次排列。

解析：（1）组中，甲苯的笨环由于甲基的斥电子效应，电子云密度比一般苯环大，所以更易

取代。硝基是强吸电子在，可降低苯环电子云密度，使苯环难于取代，硝基越多取代越难,

所以依次为

N0

A〉©〉"〉鼠2

（2）第一类定位基定位效应越强，苯环电子云密度越大越易取代，第二类定位基定位效应

越强苯环电了•云密度越小，越难取代。所以依次为

11、将下列化合物硝化，试用箭头表示硝基进入的位置（指主产物）。

12、在沥青的气体中存有稠环芳煌，其中一些可视为秦（A）、花（B）、葱并意（C）的同

系物，同样，原子增加还可以有D、E等。

（1）试推想该系列化合物中，碳的最大质量分数。

（2）A+H?反响可能有多少种产物生成？它们之中哪一种是热力学最稳定的？

（3）设氢化反响在相邻的位置上进展，试推想在B+2H2的反响中，哪种产物最稳定?

解析；（1）可从A、B、C的分子式入于。A、B、C的分子式分别为CioHs.Cm、H|0>C22Hl2。

按A、B、C的依次递增C6H2,所以，该系列化合物的分子式可表示为：GoHx+（C6H2）〃，〃

为正整数，当〃趋向无穷大时，化合物的含碳量最高。即：

12x6

lim酬。+〃。6=J==97.3%

〃->8CioHg+j'C6H2CfH）12x6+2]g

（2）A为大的共枕体系。十个位置中（如图所示），每个位置都可加上JL>6

一个氢原子，当A与1moLIb加成时，两个氢原子好像可加到十个位置

的随意两个位置上，但要留意，加上1mol比后，还有4个双键，必需满意碳原子间能构成

4个双犍，但不能1、3加成，因为在1、3位加上一个氢原子后，1、3碳上都形成了四个键,

而碳2上只形成了三个键，又无法跟邻近的碳原子构成双键，故不能有这种加成方法。

由于可加成的位置比拟多，必需按确定依次进展，否则简单出现漏写和重写。同时须留意，

A是一个对称构造，存在x、y两根对称轴，处于对称位置上的双键，加成后得到一样的产

物。如1、2加成与6、7加成，2、3加成与7、6加成都会得到一样的产物。可先写出连位

加氢的构造，连拉加氢有1、2,2、3,9、10,1、9四和加法，须留意共规体系中双键的转

移，其产物构造分别为：

再写不连位加氢的构造，不连位加氢有1、4,1、5,1、7,2、6,2、10五种加法，其构造

分别如下：

另外，还可这样考虑，加成ImoUb后，破坏了原A的共规构造，加两个氢原子后，由于

有多种加法，就可能形成多种产物，有多少种加法，就会生成多少种产物。反之，有多少种

产物，则有多少种加法。能否干脆推断有多少种产物？牯可以的。即为产物在co构

造中形成四个双键，只需写出其全部的同分异构体，即可知道产物有多少种。我们可按确定

的依次来书写同分异构体，

①保持一个苯环构造，加成1mol比的构造有两种:

③原来构造全部被破坏的有三种:

当然还有多种其他的分类方法，都可顺当地写出九种异构体。

在九种产物中，热力学最稳定的产物是哪•种呢？考虑稳定性，可从双键的共饨状况入手,

整个体系共挽得越好，构造就越稳定，同时留意，苯环是特别稳定的特殊共规体系。九种异

构体中，含有苯环的有两种，四个双键全处于共枕状态的有五种，当然是既含有苯环又使四

个双键全部处于共规状态的构造最稳定。所以，最稳定的构造为：

(3)B分子构造中，共含有八个双键，加成2moi%后，还剩六个双键，六个双键构成两

个苯环构造时，构造最稳定。构造式如下:

答案：(1)该系列化合物中，碳的最大质量分数为:

蓝未仁用益=97.3(%)

(2)A+电反响可能有九种产物生成，热力学最稳定的异构体为:

(3)最稳定的产物是:

第二节煌的衍生物

1、某一溪代烷A1.37克在枯燥乙酸中与镁作用，然后参加水，结果产生0.58克气态燃B。

A澳代可生成三种二澳代物同分异构体，求A、B构造简式。

解析:设分子式C〃H2“+iBr,据题意

C+iBrCHmiMgBr—CMH2«+2

14//+8114〃

1.370.58

(14//+81)：1.37=14〃:0.58n=4

因为A能生成三种二澳代物,故A^(CH3)2CHCH2Br,B为(ChbCHCIh。

2、(2005年江苏集训题)用化学方法区分下列各组化合物：

(I)1一溟一1一戊烯、3—溟一1一戊烯和4—溟一1一戊烯。

(2)对氯甲苯、氯化苇和B—氯乙苯。

解析：(1)用AgNCh乙醇溶液。1—7臭一1—戊烯是乙烯式卤代烧，与AgN03溶液不反响，

3—澳一1—戊烯是烯丙式卤代姓与AgNCh溶液马上生成淡黄色沉淀，4—澳一1—戊烯是孤

立式卤代烯烽，性质与卤烷相像，需加热后才生成沉淀。

(2)用AgNCh乙醇溶液,氯化苇马上生成白色沉淀，对氯甲苯不反响，B—氯乙苯加热后

生成白色沉淀。

3、(2005年河南省集训题)以1一碘丙烷制取下列物质,

(1)异丙醇。

(2)Q一溪丙烯。

(3)1,3—二氯—2—丙

(4)2,3一二氯丙醇。

解析：⑴CH3cH2cH2l.%>>CH3CH=CH2号隰_>CH3PHe比

OH

(2)CH3cH2cHJ*>CHCH=CH>CHBrCH=CH

乙和32Br,22

(3)CH3cH2cHJ方>CH3cH=CH?$臂℃>CHC1CH=CH

Cl?22

・加也。->CH2C1CHOHCH2C1

(4)CH3cH2cHJ券>CH3cH=CHz>CH,CH=CH

乙即ChIz2L

Cl

堂?。»CHOHCH=CH>C1-CCh>CH2OHCHCICH2CI

112O2

4、(2005年山东省集训题)用化学方法区分下列化合物：

(1)乙醇、2一丙醇、2一甲基一2一丙醇，

(2)乙醇、乙醛、氯乙烷。

解析：(1)用卢卡斯试剂，2一甲基一2一丙醇马上变浑浊，2一丙醇数分钟后党浊，乙醇无

现象。

(2)能与金属钠反响生成气体的为乙醇，余下的能溶于浓硫酸的是乙酸，无现象为氯乙烷。

5、(2005年山东省集训题)化合物A的分子式为CsHuBr,和NaOH溶液共热后生成

CsHi2O(B),B具有旋光性，可和钠反响生成Hz，B和浓硫酸生成CsHioU),臭氧化后得丙

酮和乙醛，写出A、B、C构造简式。

解析：可采纳逆推方式，从臭氧化产物可知C是©J3cH亍0久。在几步反响中碳链未变，

CH3

*

所以A为CH3CHCHCH3,B为CH3CHCHCH3

BrCH3OHCH3

6、(2001年山西省集训题)以乙烯和2一丙醇为原料合成3—甲基一1一丁醇。

解析：弋比

CH2=CH2+1O2220^80.C>7

CH-CH2

\V-

(CH02CHOHP+Br2>(CH)CHBr>(CH)CHMgBr——2--------

32尢ZK乙IW32

H+

(CH3)2CHCH2CH2OMgX「J(CH/CHCH2cHqH

7、以化学方法鉴别下列化合物：乙苯，苯乙醛，对一乙基苯酚，1—苯基乙醇。

解析：先用NaOH溶液，能溶解于NaOH溶液的是对一乙基苯酚，参加金属钠有气体生成

的是1一苯基乙醇。也可用卢卡斯试剂，数分钟后有浑浊，能溶于浓酸的是苯乙雁，剩余的

为乙苯。

8、下列化合中，哪些可形成分子内氢键？哪些可形成分子间氢键？

(1)对苯二酚。(2)邻苯二酚。(3)邻甲苯酚。(4)邻氟苯酚。

解析：能形成分子内氢键的为邻苯二酚和邻氟苯酚。

对苯二酚两个羟基位置较远，不能形成分子内氢键，只可形成分子间氢键。邻甲苯酚的甲基

无形成氢键实力，只能形成分子间氢键。

9、（2005年黄冈中学培训题）以苯为主要原料制取苯甲醛。

解析：以苯为主要原料制取

皿・勤ONa-^<gFOCH3

1（）、用简便方法鉴别下列化合物：

（1）3—戊醇。（2）2—戊酮。（3）戊醛。

（4）3—戊酮。（5）苯甲醇。（6）2—戊醇。

解析：（2）、（3）、（4）、（5）可与2,4一二硝基苯明生成有色苯腺，其中（3）、（5）可与多

伦试剂生成银镜，而（5）不能与斐林试剂反响。在（2）和（4）中，（2）可发生碘仿反响,

（4）不是甲基酮不能反响。⑴和（6）中，（6）可与L+NaOH发生碘仿反响。

11、（2005年黄冈中学强化题）以苯为原料和必要的无机试剂合成己二醛。

解析：。上0"。母翳Q

J"0HCTCH；）LCH。

12、化合物A（CsHi2O）有旋光性，它在碱性KMnCU溶液作用下生成B（CsHioO），B无旋光性。

B与正内基浪化镁反响，水解后得C,C经拆分可得互为镜象的两个异构体，推想A、B、

C的构造。

解析:A从组成和题意可知为醇。碳五的0?有光学活性的只有2—戊醉和3—甲基一2—丁静,

氧化后成酮。2-戊醇氧化后的酮与正丙基澳化镁反响不行能有光学活性物质生成(2—戊酮

染基碳上有两个正丙基)，所以A只可能是3—甲基一2—丁醇。反响为：

CH3-CH-CH-CH3-^*CH3C-CH-CH3CH3C?,H2MgBr.

乙酿

OHCH30CH3

(A)(B)

/CH(CH3)2Hd*产

CH3-C-OMgBr——~>CH3CH2CH2C-CH(CH3)2

CH2cH2cH3OH

(C)

13、比拟下列各物质酸性的强弱。

(I)C6HsOH。(2)CH3coOH0(3)F3CCOOH。(4)CICH2C00H0(5)C2H50H0

解析：卤代酸由于诱导效应，酸性强于痰酸，卤原子多酸性更强。所以酸性从强到弱依次为:

F3(XOOH>C1CH2coOH>CH3coOH>C6H50HAe2H5()H°

14、(2005年黄冈中学强化训练题)用化学方法区分卜.列各组化合物。

(1)甲酸、乙酸、丙二酸。

OH(XX)HCH2OH

⑵&-COOH,6,6

解析：(1)取样品加热，有气体生成且可使石灰水浑浊的是丙二酸，剩余两种，中和后可与

多伦试剂反响生成银镜的为甲酸，还有一种则为乙酸。

(2)能与FeCb溶液显色的是邻羟基苯甲酸，能与NaHCCh溶液生成气体的为苯甲酸，还

有一种为苯甲醇。

15、试以乙醇为原料合成丁酸。

i

解析：CH3CH2OH-12UCH3CHO.^.^CH3CH=CHCHO

!A.NH3)」】一»CH3CH=CHCWH小'CH3cH2cH2coOH

16、用化学方法区分下列化合物:

(1)乙酰氯。(2)乙酸肝。(3)氯乙烷。

解析：加水后与水不发生反响的为氯乙烷；加水后滴入AgNCh溶液有白色沉淀的是氯乙酸;

加水后是酸性，但不能和AgNCh溶液牛.成白色沉淀的是乙酸酊。

17、用丙二酸酯法合成己二酸。

解析：丙二酸二乙酯为原料合成拨酸，它本身最终只剩下两个碳原子，其中一个是股基，要

得到二元酸则必需用两分子丙二醇二乙酯和二元卤代嫌作用才行，所以可用1,2—二澳乙

烷。

NaOC，H+

CH2(COOC2H5)2^^>[CH(COOC2H5)2]Na

£H2BrCH,CH(COOCIHS)2

+

L口21cH(COOC2H5)2rNa，-I一

CH2cH(COOC2H5)2

CH2CH(COOH)2△产CH2coOH

CH2CH(COOH)2CH2cH2coOH

18、由乙醇为原料合成3—甲基一2—戊酮。

解析：3—甲基一2—戊酮是一个甲基酮，故可用乙酰乙酸乙酯法来合成，因为本题未允许用

其他有机物，所以除无机原料和催化剂外，所用有机试剂均需自己制备。

C2H50HJ%CH3coOH一二日却一>CH3co0C2H5

H2sO4

2c2HsOH+2Na---->2C2H5ONa+H2t

C2H5OH+SOCh——>C2Hse1+SO2+HCI

GHQH黑tGH'R祟,Mb-IHCHO也呼>。小°”-啊2>CMBr

NaOC2H5CH3co。(飞山

CH3COOC2H5）CH2（C00C2H5）2->CH3COCH2COOC2H5

OO

®C2HsONaII①C2HsONa

CH^CCHCOOCiHs「一~►CH3CCCOOC2H5

②C2HseI②CH3Br

斯2H5p

5%NaQH

CH3CfCOOC2H5—>^CH3c产2H5+C2H50H+CO3

19、比拟卜.列各组化合物的碱性。

（1）苯胺、乙胺、二乙胺、二苯胺。

NHCH2NH2NH

262

⑵ONO2

NO,

解析：（1）胺的碱性为脂防促胺强于伯胺、强于芳胺，所以碱性从强到弱的依次为二乙胺〉

乙胺〉苯胺〉二苯胺。

（2）芳胺芳环上若有斥电子基可增加碱性，若有吸电子基则减弱碱性，所以碱性从强到弱

20、下列化合物如何提纯？

三乙胺中含少量乙胺和二乙胺。

解析：三乙胺为叔胺，杂质为伯胺和仲胺，可先参加足鼠乙酰氯，乙胺和二乙胺生成酰化物,

三乙胺氮原子上无氢不反响，参加盐酸和三乙胺生成盐酸盐，用乙醛提取酰化物，分液后,

将盐酸盐用碱中和再蒸储却得三乙胺。

21、用R—S法标登记列化合物中的手性碳原子的构型。

(1)⑵⑶CH.

解析：（1）先变成费歇尔投影式。

ClC1

H——CH3-CH3——OHR型

OHH

（2）投影式为:

（3）先变换成透视式，再变换成投影式。

R型

22、用标出下列化合物中手性碳原子，有顺反异构时写出其顺、反异构体并命名。

(1)CH2BrCHDCH2CI(2)HOOCCHOHCOOH

⑶CKL

(4)CH3cHOHCH2cH3

解析：（1）H与D是不同的氢原子，所以Cz是手性碳原子。CH2BrCHDCH2Clo

（2）分子对称，无手性碳原子。

OH

顺-邻澳环己醇

(4)C2为手性碳原子。CH3CHOHCH2CH3O

23、写出分子式为C3H6B1CI的全部异构体的构造简式，用号标出手性碳原子，用投影

式表示各对映体，并指出R—S构型。

解析：CH3CH2CHBrCl(I),CH3CHClCH2Br(II),CH3CHBrCH2Cl(III)CHsCBrCICHi,

CHzBrCH2cH2CI。

24、写出B-D(+)半乳糖的哈武斯式(毗喃型)。

解析：

OHHOHOHH

\//

C―>CH20H---------------------------C

H-4-OHOHHHOHXH

HO-4—H

H-4-OH

CH2OH

CH20H

25、用化学方法区分下列化合物。

(1)葡萄糖和葡萄糖酸。

（2）葡萄糖酸和葡萄糖醇。

解析：（1）匍萄糖分子中含醛基可与多伦试剂生成很镜，前萄糖酸无现象。

（2）将两样品分别参加滴有酚配的NaOH溶液能使红色褪去的为葡萄糖酸。

26、在测定糖构造时，常用溪水将糖氧化成酸，然后脱竣再将C2氧化成醛基，反复此过程

可将乙醛糖依次变为戊醛糖、丁醛糖……。己知L一乙醛糖A用浸水氧化可得光活性产物。

A递降得成戊醛糖B,B用NaBM复原后，产物无光活性。将B与HCN反响后用酸水解,

再用锌汞齐在酸性条件下处理得A和另一异构体C,C用HNCh氧化，得无光活性的二酸,

写出A、B、C的投影式。

解析：L一己醛糖Cs和C。为HOH,戊醛糖用NaBH《反响，醛基复原成航基成为

CH2OH

糖醇，产物无光活性,所以分子有对称面，所以B的投影式为

CHo

ICHO

FIOHHC)

HHI

HACHH()H

为

HH为

ATHCH)H

HHHA((

H!HH()H

(卜

H

CH2()H

CH20HCH2OH

27、用化学方法区分下列化合物。

（1）葡萄糖、蔗糖和淀粉。

（2）蔗糖、淀粉和纤维素。

解析：（1）葡萄糖是复原糖，可与银氨溶液反响生成银镜。淀粉可与碘水作用生成蓝色，还

有•种为蔗糖。

（2）先用碘水鉴别出淀粉，其余二种分别在试管内参加几毫升稀硫酸加热数分钟，中和后

川斐林试剂检验，有红色沉淀为蔗糖。因为二糖易水解，纤维素不易水解，此条件下纤维素

水解极弱可忽视。

28、(2005年黄冈中学强化题)化合物X是一种自然产物，化学式量为180。1.98克X燃烧

可生成1478.4mL的CO?(标)，和L188克的水，X可发生银镜反响，它与乙酸酊反响生

成A,A的式量比X大116.67%,求X和A的构造简式。

解析：先求X最简式，1.98克样品中，

147Rx1

碳原子为：=D.66(mol)(即0.792克)

22.4

2

氢原子为:I.188x—=0.132(mol)(BfJO.l32克)

18

氧原子为：1.98—().792—0.132=1.056(克)(即0.0为mol)

C/H/0=0.066/0.132/0.066=1/2/1

on

化学式为(CH2O)”,n=---------=6

12+2+16

化学式为C6Hl2。6。

A的式量为：180X216.67%=390。

X为：CH2OH(CHOH)4CHO.

A为：CHMCHTCHO

I

O

I。

O==CCH3|

(XCH：

29、柳树皮中有一种糖昔叫水扬甘，用酶水解时，得D—葡萄糖和水杨静(邻羟基苯甲醇)。

水杨普用硫酸二甲酯和NaOH处理得五甲基水杨昔，酸水解得2,3,4,6—四甲基一D一

葡萄糠和邻甲氧基苯甲醇，写出水杨甘哈武斯式。

解析：据题意，水杨苜中葡萄糖Ci和Cs形成氧环，G有羟根本原则与水杨醇成甘，所以葡

萄糖C2、C3、C4、C6上羟基可甲基化，水杨醇上酚羟基也甲基化，所以哈武斯式为:

CH20H

30、完成下列反响:

(1)甘氨酸盐酸盐+SO02。

(2)丙氨酸+HCl+NaNC)2。

(3)丙氨酸

解析：

O

Z

(1)CH2coOH+SOC12—>CH2C+SO2+HCI

,卜ci

NH3CrNH3cr

(2)本反应为伯胺的亚硝化。

CH3CHCOOH+NaNO+HC1—►

I2

NH2

CH3cHeOOH+N2t4-HO+NaCl

I2

OH

NH

/\

△CH3—CH0=0

(3)2cH3cHecX)H->||+2H2O

O=CCH—CH3

NH\/

2NH

31、某二肽水解产物为甘氨酸和苯丙氨酸，写出其可能构造。

解析：该二肽有两种可能构造:

⑴为2cHeO—NHCLCOOH

NH2

(2)为CH2—CONH—CHCOOH

NH2CH2-^O)

32、橡胶工业所用的橡胶制品的粘合剂是将自然橡胶(娶异戊二烯)溶于汽油而制得，但硫

化后的橡胶制品在汽油中只出现溶胀现象(不溶解，而体积膨胀)，为什么？

解析：自然橡胶即聚异戊二烯是一个线型高聚物，所以可以溶解于有机溶剂，由于自然橡胶

的玻璃化温度不很低，所以温度稍低就发脆。而粘流化温度又不太高，天气稍热就发粘，故

性能不好，通常需硫化。碗化时翻开了聚异戊二烯的局部双键，高分子链间通过硫原子连结

交联变成网状构造，所以在性能改善的同时，溶剂只发生溶胀而不溶解。

33、合成聚苯乙烯时，用含同位素标记的偶氮二异丁牌作引发剂，发觉生成的聚苯乙烯分子

带有两个引发剂分解时的碎片•(CH3)2f-，问怎样的终止反响才能得到这种分子？

CN

解析：发生的是双基结合终止反响。

(CH3)2C.+CH2=CH—>(CH3)2C—CH2—CHO.

CNOCNo

—►(CH3)2C—(CH?CH)..

(CH3)2C-(CH?CH).•+(CHj):C-(CH2CH)W•—►

MM&

(CHs)tC—(CH?CH)W1.C(CH,)2

CNCN

34、写出聚己内酰胺(锦纶一6,耐磨性最好的合成纤维)合成反响的历程(不必写副反响,

链终止限制分子量常用醋酸)。

解析：缩聚反响常用酸或减作反响催化剂。

O

HN—(CH2)5~C=O

UN—(CH2)5—0=()—>H,N(CH.)SC—O--―1—►

I________|

()()

H2N(CH2)5—C—NH—(CH2)5—C—O--己'内酰'a……

oo

―>H2N-E(CH2)5—C—NH—(CH2)5C+o

()()o

II「IIII

CH3C-ENH—(CH2)5C—NH(CH2)5C*OH

A

<>-OH

35、薄荷是一种香料，构造为入，它具有特殊的薄荷香气，且口含时有凉快

之感，广泛用于化装品工业、食品工业和医药工业中。该构造有立体异构体；异构体之间在

香气强度、类型和凉快作用上存在差异。因此，对其异构体的探讨在理论和理论上均有重要

意义。

(1)用构型式表示具有上述构造的全部可能的立体异构体的构型。

（2）这些构型式中哪些互为对映体？写出这些异构体中右旋体、左旋体、外消旋体和内消

旋体的数目。

（3）写出各个构型式中手性碳原子的R、S构型。

（4）选用船型或椅型构象式表示各个顺反异构体的稳定构象。

（5）在第（4）你所写出的构象中，最稳定的是哪一个？它的脱水反响产物是单一产物还是

混合物？试用构象式说明这个变更过程（产物不要求写出构象式，只写出构造式即可）。

解析：（I）薄荷醇有3个手性碳原子，有8种（23）立体异构体。

（2）有4对对映体（实物有镜像不能完全重叠的2个立方体异构体，互为对映异构体）。每

对对映体中，有1个左旋体，1个右旋体；等量左旋体和右旋体混合就组成外消旋体。如分

子内含有一样的手性碳原子，分子的两个半部互为物体和镜像关系，即为内消旋体。

（3）标记构型的方法可用R、S来标识，依据“次序规则”比拟与手性碳原子相连的4个

基团的大小进展推断。

（4）在构象异构体中，通常椅式比船式稳定，而在椅式构象中，e—取代基最多的构象为稳

定构象。有不同的取代基时，大的取代基在。键的构象最稳定。在椅式构象中发生消去反响

时，一般是处在反式共平面（a、a键）的两个基团易被消去，故最稳定构象的脱水反响产

物是单一的。

（1）8种立体异构体的构型式：

（2）互为对映体的是①和②、③和④、⑤和⑥、⑦和⑧。其中4个为左旋体，4个为右旋

体，4个为外消旋体，无内消旋体。

（3）以羟基、异丙基、甲基的依次的R、S构型如下:

®SRS@RSR@SRR@RSS@RRS@SSR©RRR®SSS

（4）稳定构象式:

第三节反响机理有机推断与合成

1、有机物X可以复原生成醇，也可以氧化生成一元竣酸，该醇与该一元拨酸反响可生成分

子式为C2HQ2的有机物,则下列五个结论中不正确的是（）

A.X具有复原性

B.X由3种元素组成

C.X的相对分子质量为30

D.X中含碳的质量分数为40%

O

II

解析：因醉与粉酸反响生成酯，故分子式为C2H4。2的有机物的构造式为H-C-OCHj0由

此可推断X应是甲醛，它具有复原性，由3种元素组成，相对分子质量为30,含碳的质量

分数为40%；但分子构造中无甲基。本题答案为C。

2、某有机物8.8g,完全燃烧后得到CO222.0g,H2O10.8go该有机物可能是（）

A.CH3-CH-CH2—CH3

CH3

B.CH3cH2cH2cH2cH20H

C.CH3-CH-CH-CH3

CH3OH

D.CH3-^F^CH-CH-CH3

OHOH

解析：由题目给出的条件，经计算每摩尔有机物完全燃烧应生成5moicO?和6molH20,

那么有机物的摩尔质量为88g・mo「，从而计算出该有机物的分子式为CsHnO。故答案选

B、Co

3、今有NaOH溶液、NaHCCh溶液、CH3coOH、C2H50H四种试剂。下列有机物在确定条

件下能分别跟这四种试剂发生反响的是（）

A.CH^CH-CH^-OH

B.H3C^Q>COOCH,

C.HCH^^-CH2OH

HOC：H2-Q>-COOII

解析：有机物分子中含有一COOH才可以与NaOH溶液、NaHCOs溶液和C2H50H反响；含

有醉羟基才能与CH3coOH发生酯化反响。答案为D。

4、将含有•种杂质（其质昼小于0.3g）的丙醛试样8g与足量的银氨溶液反响，析出银30.6g,

则该杂质可能是（）

A.甲醛B.乙醛C.丁醛D.戊醛

解析：设含杂质的醛的相对分子质量为加，其质量为因为RCHOIAg(Nyd_>2Ag,

J-,-...(m8-w出。

所以一+----52

58108

当〃?<0.3g时，代入得A/<33.6,应为甲醛。答案选A。

5、下列化合物中，有顺、反异构体的是()

A.C6H5CH=CH2B.C6H5—NH—0H

C.C6H5cH=N—OHD.C6H5—NH—NH2

解析：由于“键是镜面反对称，所以双键的上、下方不同基团的互换，就成了顺、反异构体。

B、D分子中，除了苯环外，不存在双键，所以没有顺、反异构体。由于A分子中面端是两

个H原子，不行能产生不同基团的互换，故应选C。即

C6H5\/OHC6H5、

)C=N

H/C=NH、OH

本题答案为C。

6、已知，卤代烧在碱性条件下可发生下列两类反响:

RCH2CH2X+H2OOH、RCH2CH2OH+X

RCH2cHzX+OH^^RCH=CH2+XH2O

早在1874年就合成了有机物DDT,1944年后广泛用作杀虫剂，后因具有高残毒被制止运

用。若氯苯和苯酚具有相像的化学性质，则DDT可由氯苯和CCbCHO互相反响制得。DDT

的化学式为C4H9。5。

(1)DDT的构造式,制备DDT的化学反响方程式为

(2)DDT的毒害已影响到全球，在南极的企鹅体内发觉了DDT。请说明企鹅体内存在DDT

的缘由

(3)三氯杀蛾醇是20世纪50年头推出的几十种杀螭剂中用量最大的一利,从构造上看,

它是DDT的醇体，即可看作DDT上的一个氢原子被羟基（-OH）取代后所得到的醇。则

三氯杀蛾醇的构造式为

三氯杀蜻爵

（4）合成三氯杀蛾醇的方法可分为上图所示两种途径。

请写出A、B的构造简式：A；B；反响（2）的条件是

解析：本题所涉及的学问既有学科内综合，又有科学间综合。近年来，化学竞赛中学科间的

综合题如化学与物理、数学的综合题出现的频率较高，这符合如今教化开展的趋势。因此，

在备考时要重视这类试题，

在解答本题时要留意联想和迁移。由题给的信息可联想到苯酚与甲醛的缩聚反响相理，然后

迁移到第（1）题，问题就得到快速解答。解答第（4）小题的框图推断题时，采纳逆向推导

确定A的构造式，再比拟DDT与A的构造式以及（3）反响的条件来确定B的构造式。

（2）被DDT污染的水进入海洋，隙海洋食物链的传递进入企鹅体内。

OH

7、已知CL与H2在光照下发生爆炸是一个游离基反响，试写出其链的引发，链的传递和链

的终止的反响式。据阅历，此试验的成败关键在于所制Cb要纯洁，而且CL要略过量，试

说明其缘由。

解析：链引发：Cl-Cl—^2C1-

键传递：Cl・+H2=HC1+H・H・+C12=HC1+C1・

犍终止：CI•+C1•=02Q・+H・=HC1

H・+H・=H2,当有空气存在时，02能和CI•作用，从而破坏了链的传递，所以爆炸反响

的C12通常用排饱和食盐水的方法来制取，02稍过量的作用是产生足够多的游离基从而使

链式反响顺当进展。

8、(太原市20004年训练题)己知下列化学键的键能(kJ/mol)：Cl—Cl243,H—C1431,

CH3—H435,CHj—Cl349o

1、求出下列反响的反响热ZW7：

@C1—C1-2CI-o

②Cl--I-CH3—H-HC1+・CFh。

③-CH3+CI—C1-*CH3CH-C1•o

9、说明为什么反响②中实际供应热量需17kJ/moL的能量，比计算值大很多才能反响？

解析：1、各反响的/“值。

①C1:CI-2C1•C〃=+243kJ/molAH就是Cl2中C1-C1键的解离能。

②Cl-+CH3—H--CHs+HClC—H键断裂汲取能量，形成H—C1键释放能量。

△止+435kJ/moL+(-431kj/mol)=+4kJ/mol

③4〃=(+243kJ/mol)+(一349kJ/mol)=一106kJ/mol

10、化学反响中两个反响粒子的碰撞是发生化学反响的首要条件，但并不是全部碰撞都是有

效的。只有具有较高能量的反响物粒了•间的碰撞，才能克制范德华斥力而反响。反响②中，

首先是