高考化学大一轮复习讲义 1 有机化学基础（第2讲）苏教版试题

第2讲煌和卤代点

［考纲要求］1.以烷、烯、快和芳香煌的代表物为例，比较它们在组成、结构和性质上的差异。

2.了解天然气、石油液化气和汽油的主要成分及应用。3.了解卤代燃的典型代表物的组成和结

构特点以及它们与其他有机物的相互联系。4.了解加成反应、取代反应和消去反应。5.能列举

事实说明有机分子中基团之间存在相互影响。6.举例说明烧类物质在有机合成和有机化工中的

重要作用。

考点一烷烧、烯烧、快炫的结构和性质

n知识梳理夯实基础突破疑难

1.烷烧、烯烧、焕烧的组成、结构特点和通式

2.脂肪煌的物理性质

性质变化规律

常温下含有1〜4个碳原子的烧都是气态，随着碳原子数的增多，逐渐过渡到液

状态

态、固态

沸点随着碳原子数的增多，沸点逐渐升高；同分异构体之间，支链越多，沸点越低

相对密度随着碳原子数的增多，相对密度逐渐增大，密度均比水小

水溶性均难溶于水

3.脂肪烷的化学性质

⑴烷煌的化学性质

①取代反应

*昭

如乙烷和氯气生成一氯乙烷：CH3CH3+CI2——A*CH3CH2CI+HCIO

②分解反应

③燃烧

3n+l占燃

燃烧通式为CnH2n+2+02——^nC02+(n+l)H20o

2

⑵烯点的化学性质

①与酸性KMnO4溶液的反应

能使酸性KMnO4溶液褪色，发生氧化反应。

②燃烧

3n占t映

燃烧通式为CnH2n+yO2——，:1*nCO2+nH2Oo

③加成反应

如CH2===CH-CH3+Br2—*；

CH2===CH-CH3+H2O—

④加聚反应

如nCH2===CH-CH3——

⑶焕炫的化学性质

①与酸性KMnO4溶液的反应

能使酸性KMnO4溶液褪色，发生氧化反应。

,KMn04,、皿.八

如CH三CHR商苛82（主要产物）。

②燃烧

3n—1占燃

燃烧通式为CnH2n-2+^—02——^nCO24-(n-l)H2C.

③加成反应

催化剂

如CH三CH+H2竺与匚CH2===CH2；

CH三CH+2H2作整弱CH3—CH3“

④加聚反应

如nCH=CH——CH===CH

2递进题组思维建模总结升华

题组一脂肪炫的结构与命名

1.已知丙烷的分子结构可简写成键线式结构。有机物A的键线式结构为I,有机物B与

等物质的量的H2发生加成反应可得到有机物Ao下列有关说法错误的是()

A.有机物A的一氯代物只有4种

B.用系统命名法命名有机物A,名称为2,2,3三甲基戊烷

C.有机物A的分子式为C8H18

D.B的结构可能有3种，其中一种名称为3,4,4三甲基2戊烯

答案A

CH3

I

CH3—C—CH—CH2—CH3

H3CCH3

解析根据信息提示，A的结构简式为,其有5种不同化学环境的

氢原子，所以其一氯代物有5种；A是B和等物质的量的H2加成后的产物，所以B可能的结

CH3CH3

II

CH3—c—c—CH2CH3、CH3—c—C=CH-CH3

构简式有三种：H3cCH2H3cCH3

CH3

I

CH—C—CH—CH=CH;

3II

H3cCH3,名称依次为3,3二甲基2乙基1丁烯、3,4,4三甲基

2戊烯、3,4,4三甲基1戊炸。

CH3

I

CH3—CH—CH—CH9—CH3

I

2.某烷炫的结构简式为CH3

⑴用系统命名法命名该烧：。

(2)若该烷燃是由烯崎和1molH2加成得到的，则原烯燃的结构有种。(不包括立体

异构，下同)

(3)若该烷烧是由烘烧和2molH2加成得到的，则原烘烧的结构有种。

(4)该烷点在光照条件下与氯气反应，生成的一氯代烷最多有种。

答案(1)2,3二甲基戊烷(2)5(3)1(4)6

解析(1)该嫌中最长的碳链上有五个碳原子，属于戊烷，有两个取代基，故其名称为2,3二

甲基戊烷，⑵只要是相邻的两个碳原子上都存在至少一个H,该位置就有可能是原来存在碳碳

双键的位置，除去重复的结构，该烧分子中这样的位置•共有5处。（3）只要是相邻的两个碳

原子上都存在至少两个H,该位置就有可能是原来存在碳碳三键的位置，该烧分子中这样的位

置一共有1处。（4）该烷烧分子中有6种等效氢，故与氯气反应生成的一氯代烷最多有6种。

厂I方法规律I--------------------------------------------------1

烧的命名

1.烷攵军的命名

命名口诀：选主链称某烷，编号位定支链，取代基写在前，数汉间短线连，相同基合并算，

不同基简到繁。

注意：写名称时，表示取代基位次的阿拉伯数字之间用“一隔开，相同的取代基合并起来用“二、

三、四...”表示，阿拉伯数声与汉字之间用“”相连。

2.烯燃和烘炫的命名

命名方法与烷嫌相似，不同点是主链必须是含有碳碳双键或碳碳三键的最长碳链，且需用阿

拉伯数字标明双键或三键的位置。

题组二脂肪煌的结构与性质

3.下列关于烷燃与烯燃的性质及反应类型的叙述正确的是（）

A.烷攵生只含有饱和犍，烯垃只含有不饱和键

B.烷燃不能发生加成反应，烯煌不能发生取代反应

C.烷好!的通式一定是CnH2n+2,而烯烽的通式一定是CnH2n

D.烷煌与烯嫌相比，发生加成反应的一定是烯嫌

答案D

解析烯崎中也可能含有碳氢饱和健和碳碳饱和键，A错；烯崎中的氢原子有可能发生取代反

应，B错；环烷煌的通式是CnH2n,只有单烯链炫的通式才是CnH2n,C错。

4.科学家在一100C的低温下合成一种烧X,此分子的结构如图所示（图中的连线表示化学键）。

下列说法正确的是（）

A.X既能使澳的四氯化碳溶液褪色，又能使酸性KMnO4溶液褪色

B.X是一种常温下能稳定存在的液态危

C.X和乙烷类似，都容易发生取代反应

D.充分燃烧等质量的X和甲烷，X消耗氧气较多

答案A

解析观察该燃的球棍模型可知X的结构简式为，该烽分子中含有碳碳双键，A正确：由于是

在低温下合成的，故该分子在常温下不能稳定存在，B错误；X分子中含有碳碳双键，易加成

难取代，C错误；该煌的化学式为C5H4,故等质量燃烧时，CH4的耗氧量较多，D错误。

5.有机物的结构可用"键线式”表示，如:CH3cHeHCH3可简写为。有机物X的键线式为/

下列说法不正确的是()

A.X的化学式为C8H8

B.有机物Y是X的同分异构体，且属于芳香烧，则Y的结构简式为

C.X能使酸性高镭酸钾溶液褪色

D.X与足量的H2在一定条件下反应可生成环状的饱和好Z,Z的一氯代物有4种

答案D

解析本题考查有机物的结构及性质。由X的键线式可知其分子式为C8H8,与苯乙烯()互为

同分异构体；X分子中含碳碳双键，能使酸性KMnO4溶液褪色，X与足量H2加成生成的环状

饱和煌Z中只有两种不同位置的氢原子，故其一氯代物有两种。

厂I反思归纳I-----------------------------------------------------1

结构决定性质

不同的碳碳键对■有机物的性质有着不同的影响：

⑴碳碳单键有稳定的化学性质，典型反应是取代反应；

(2)碳碳双键中有一个化学键易断裂，典型反应是氧化反应、加成反应和加聚反应;

⑶碳碳三键中有两个化学键易断裂，典型反应是氧化反应、加成反应和加聚反应；

⑷苯的同系物支链易被酸性高钵酸钾溶液氧化，是因为笨环对取代基的影响。而苯不能被酸

性高钵酸钾溶液氧化。

题组三加成反应和氧化反应的规律

6.月桂烯的结构如图所示，一分子该物质与两分子澳发生加成反应的产物(只考虑位置异构)

理论上最多有()

A.2和】B.3利1

C.4种D.6种

答案C

解析根据单烯燃和共枕二烯燃的性质可知有4种加成产物。

7.按要求填写下列空白

⑴CH3cHeH2+()—-反应类型：,

(2)CH3CHCH24-CI2500*C--^00℃,()+HCI,反应类型：

⑶CH2cHeHCH2+()--------,反应类型：，，

(4)()+Br2一—,反应类型：。

(5)()一定条件，，反应类型：o

酸性KMnO4溶液「U,LCCU.

(6)CH3CHCH2--------*CH3COOH4-

(),反应类型：。

答案(1)CI2加成反应

⑵取代反应

(3)Br2加成反应

(4)CH3CCH加成反应

⑸nCH2cHeI加聚反应

(6)CO2氧化反应

LI反思归纳I

常见反应类型的判断

常见反应类型包括取代反应、加成反应(加聚反应)、氧化反应等。

⑴取代反应。特点：有上有下，包括卤代、硝化、磺化、水解、酯化等反应类型。

⑵加成反应。特点：只上天下，反应物中一般含有不饱和键，如碳碳双键等。

⑶加聚反应全称为加成聚合反应，即通过加成反应聚合成高分子化合物，除具有加成反应特

点外，生成物必是高分子化合物。

考点二苯的同系物芳香燃

H知识梳理夯实基础突破疑难

苯是芳香烧的母体，苯环上的氢原子被其他烷基取代所得到的产物，即为苯的同系物。

1.苯的同系物的特点

有且只有一个茶环，侧链为烷烧基，分子组成符合通式CnH2n-6(n>6)

2.苯的同系物与苯的性质比较

(1)相同点

(取代(卤化、硝化、磺化)

，加氢一环烷燃(反应比烯、块困难),因都含有苯环。

.点燃：有浓烟

⑵不同点

①氧化：苯与KMnO4(H+)不反应；而苯的同系物能使KMnO4(H+)褪色：

c

0H31rOcOOH

应用；用KMnO4(H+)可区别苯与苯的同系物。

②取代：苯与硝酸反应后只被一个硝基取代。而苯的同系物的苯环上能被三个硝基取代:

④+3HO-NO2—

苯环受支链影响，支链的邻(②、⑥)位、对(④)位的H原子被活化，更易取代。

3.芳香煌

⑴定义：分子中含有•个或多个苯环的碳氢化合物属于芳香烧。

⑵结构特点：含有苯环，无论多少，侧链可有可无，可多可少，可长可短，可直可环。

⑶桐环芳香烧：通过两个或多个苯环合并而形成的芳香烧叫做稠环芳香烧。稠环芳香烧最典

型的代表物是蔡()。

深度思考

1.苯的同系物被酸性KMnO4氧化的规律是什么？

答案(1)苯的同系物或芳香烧侧链为炫基时，不管垃基碳原子数为多少，只要直接与苯环相

连的碳原子上有氢原子，均能被酸性KMnO4氧化为拨基，且拨基直接与苯环相连。

⑵并不是所有策的同系物都能使酸性KMnO4溶液褪色，如就不能，原因是与苯环直接相连的

碳原子上没有氢原子。

2.苯的同系物卤代时，条件不同，取代位置不同，试举例说明。

答案⑴在光照条件下，卤代反应发生在烷基上，记作"烷代光"。

B递进题组思维建模总结升华

题组一芳香煌的同分异构体

1.某煌的分子式为C10H14,它不能使溪水褪色，但能使酸性KMnO4溶液褪色，分子结构中

只含有一个烷基，符合条件的燃有()

A.2种B.3种A4和D.5种

答案B

解析该燃的分子式为C10H14,符合分子通式CnH2n—6,它不能使滨水褪色，但可以使酸性

KMnO4溶液褪色，说明它是苯的同系物。因其分子中只含一个烷基，可推知此烷基为一C4H9,

它具有以下四种结构：①一CH2cH2cH2cH3、②一CH(CH3)CH2cH3、③一CH2cH(CH3)2、④

-C(CH3)3,其中第④种侧链上与茉环直接相连的碳原子上没有氢原子，不能发生侧链氧化，

因此符合条件的嫌只有3种。

2.对三联苯是一种有机合成中间体，工业上合成对三联笨的化学方程式为

J，△J，4-2H2to下列说法不正确的是（）

A.上述反应属于取代反应

B.对三联苯分子中至少有16个原子共平面

C.对三联苯的一氯取代物有4种

D.0.2mol对三联苯在足量的氧气中完全燃烧消耗5.1mol02

答案D

解析A项，该反应可看作是中间苯环上的两个氢原子被苯基取代；B项，对三联苯分子在同

一条直线上的原子有8个（…），再加上共中一个苯环上的8个原子，所以至少

有16个原子共平面；C项，对三联苯分子中有4种不同化学环境的氢原子，故其一氯取代物

有4种；D项，对三联苯的分子式为Cl8H14,则0.2mol对三联苯完全燃烧消耗02的物质的

14

量为0.2x（18+］）mol=4.3mol。

3.下列有关同分异构体数目的叙述不正确的是（）

A.甲茉芾环上的一个氢原子被含3个碳原子的烷基取代，所得产物有6种

B.与互为同分异构体的芳香族化合物有6种

C.含有5个碳原子的某饱和链烧，其一氯取代物可能有3种

D.菲的结构简式为它与硝酸反应，可生成5种一硝基取代物

答案B

解析含3个碳原子的烷基有两种，甲苯苯环上的氢原子有3种，故产物有6种，A正确；B

项中物质的分子式为C7H80,与其互为同分异构体的芳香族化合物中有1种醉（苯甲醇）、1种

酸（苯甲醛）、3利嘴）（邻甲基苯酚、间甲基苯酚和对甲基苯酚），总共有5种，B错；含有5个碳

原子的烷燃有3种同分异构体：正戊烷、异戊烷和新戊烷，其一氯代物分别为3、4、1种，C

正确；由菲的结构可以看出其结构中含有5种氢原子，可生成5种•硝基取代物，D正确。

厂I方法指导I

芳香煌一卤取代物数H判断的两种有效方法

1.等效氢法

“等效氢”就是在有机物分子中处于相同位置的氢原子，等效氢任一原子若被相同取代基取代所

得产物都属于同•物质。在分析芳香元的同分异构体数目时，除综合考虑苯环上基团的类别

和个数及基团在半环上的相对位置外，还要充分注意到分子的对称性和思维的有序性。分子

中完全对称的氢原子也是“等效氢〃，其中引入一个新的原子或原子团时只能形成一种物质；在

移动原子或原子团时要按照一定的顺序，有序思考，防止重复，避免遗漏，这样就能写全含

有芳香环的同分异构体。

例如：甲苯和乙苯在苯环上的一氯代物的同分异构体分别都有三种（邻、间、对）：

③③

2.定一（或定二）移一法

在苯环上连有两个新的原子或原子团时，可固定一个移动另一个，从而写出邻、间、对三种

异构体；苯环上连有三个新的原子或原子团时,可先固定两个原子或原子团，得到三种结构,

再逐•插入第三个原子或原子团，这样就能写全含有芳香环的同分异构体。

例如：二甲苯苯环上的一氯代物的同分异构体共有六种（2+3+1=6）：

CH.CH.CH,

题组二芳香煌的性质及应用

4.柑橘中柠檬烯的结构可表示为下列关于这种物质的说法中正确的是（）

A.与苯的结构相似，性质也相似

B.可使澳的四氯化碳溶液褪色

C.易发生取代反应，难发生加成反应

D.该物质极易溶于水

答案B

解析根据柠檬烯的结构可知，柠檬烯属于芳香烧，故其不溶于水；其含有碳碳双键，故易

与溟发生加成反应；与苯的结构不同，故其性质与苯的也不同。

5.近口国内知名山茶油品牌“金浩茶油〃被多家媒体曝光致癌物苯并⑶花含量超标。苯并⑶花

是一种致癌物、致畸原及诱变

剂，也是多环芳燃中毒性最大的一种强致癌物。苯并⑶花的结构简式如图所示，下列有关苯

并(a)花的说法中不正确的是()

A.苯并⑶花的分子式为C2OH12,属于稠环芳香垃

xa

B.苯并⑻花与互为同分异构体

C.苯并(a)花在一定条件下可以发生取代反应，但不能使酸性KMnO4溶液褪色

D.苯并⑶花不易溶于水，易溶于苯、氯仿等有机溶剂

答案B

解析根据结构简式可得不并⑻花的分子式为C20Hl2,苯并⑶也是由5个苯环形成的稠环芳

香煌，A对；苯并⑶花与“分子式不同，结构不同，不属于同分异构体，B错；苯并

(a)他分子中苯环上的氢原子在一定条件下可以发生取代反应,但不能使酸性KMnO4溶液褪色,

C对：苯并(a)花属于稠环芳香烧，是一种相对分子质量比较大的有机物，易溶于有机溶剂苯、

氯仿等，不易溶于水，D对。

6.异丙苯口是一种重要的化工原料，下列关于异丙苯的说法不正确的是()

A.异丙苯是苯的同系物

B.可用酸性高钵酸钾溶液区别苯与异丙苯

C.在光照的条件下，异丙苯与CI2发生取代反应生成的氯代物有三种

D.在一定条件卜.能与氢气发生加成反应

答案C

解析在光照的条件下，主要发生侧链上的取代反应，可生成多种氯代物，包括•氯代物、

二氯代物等。

厂I反思归纳I--------------------------------------------------1

苯与苯的同系物化学性质的区别

1.苯的同系物发生卤代反应时，条件不同，取代的位置不同，i般光照条件下发生烷基.上的

取代，铁粉或FeBr3催化时，发生苯环上的取代。

2.烷烧不易被氧化，但苯环上的烷基易被氧化。大多数的苯的同系物都能使酸性高钵酸钾溶

液褪色，而苯不能，可用此性质鉴别苯与苯的同系物。

考点三卤代烧

n知识梳理夯实基础突破疑难

1.卤代煌

⑴卤代点是烧分子里的氢原子被卤素原子取代后生成的化合物。通式可表示为R-X（其中R-

表示短基）。

⑵官能团是卤素原子。

2.饱和卤代垃的性质

⑴物理性质

①沸点：比同碳原子数的烧沸点要高；

②溶解性：水中难溶，有机溶剂中易溶；

③密度：一般一叙代煌、一氯代燃比水小，其余比水大。

⑵化学性质

①水解反应：

H20

R-X+NaOH—注一R—OH—NaX（R一代表煌基）；

R-CHX-CH2X+2NaOH—在一R-CH（OH）-CH2OH+2NaX。

②消去反应：

有机化合物在一定条件下，从一个分子中脱去一个或几个小分子（如H2。、HBr等），而生成含

不饱和键（如双键或三键）的化合物的反应。

醉

R-CH2-CH2-X+NaOH—云一R-CH===CH2+NaX+H2O：

醉

+2NaOH—太―CH三CHt+2NaX+2H20。

3.卤代燃的获取方法

⑴不饱和免与卤素单质、卤化氢等的加成反应

如CH3—CH=CH2+B12—<H3CHBrCH2Br；

催化剂

CH—CH=CH+HBI----------CH—CH—CH；

323I3

Br

催化剂

CH=CH+HC1--------=CHC1

△O

⑵取代反应

汴昭

如乙烷与CI2：CH3CH3+CI2—--，A*CH3CH2CI4-HCI；

笨与B2o+&2且'+呼

C2H5OH与HBr：C2H5OH+HBr——-*C2H5Br+H2Oo

深度思考

1.实验室现有失去标签的澳乙烷、戊烷各一瓶，如何鉴别？

答案利用戊烷密度小于水，双乙烷密度大于水的性质鉴别。

2.卤代嫌遇AgN03溶液会产生卤化银沉淀吗？

答案不会，卤代煌分子中卤素原子与碳原子以共价键相结合，属于非电解质，不能电离出

卤离子。

3.证明溟乙烷中澳元素的存在，有下列儿步，其正确的噪作顺序是（填序号）。

①加入硝酸银溶液②加入氢氧化钠溶液③加热④加入蒸储水⑤加入稀硝酸至溶液呈

酸性⑥加入氢氧化钠醇溶液

答案②③⑤①

解析由于嗅乙烷不能电离出Br-,可使澳乙烷在碱性条件下发生水解反应得到Br-,向水

解后的溶液中加入AgN03溶液，根据生成的淡黄色沉淀：可以确定澳乙烷中含有澳原子。需

要说明的是浪乙烷水解需在碱性条件下进行，加入AgN03溶液之前需加入稀硝酸酸化，否则

溶液中的0H—会干扰Br—的检验。

2递进题组思维建模总结升华

题组一卤代煌的两种重要反应类型

1.某有机物的结构简式为，下列关于该物质的说法中正确的是（）

A.该物质在NaOH的醇溶液中加热可转化为醇类

B.该物质能和AgNO3溶液反应产生AgBr沉淀

C.该物质可以发生消去反应

D.该物质可与澳的四氯化碳溶液发生加成反应

答案D

解析该物质在NaOH的水溶液中，可以发生水解反应，其中—Br•被一0H取代，A项错误；

该物质中的澳原子必须水解成卬一，才能和AgNO3溶液反应生成AgBr沉淀，B项错误；该有

机物分子中与澳原子相连的碳原子的邻位碳上没有H,不能发生消去反应，C项错误；该物质

含有碳碳双键，可与Br2发生加成反应，D项正确。

2.由CH3cH2cH2Br制备CH3cH（OH）CH2OH,依次（从左至右）发生的反应类型和反应条件都正

确的是（）

选项反应类型反应条件

A加成反应、取代反应、消去反应KOH醇溶液/加热、KOH水溶液/加热、常温

B消去反应、加成反应、取代反应NaOH醇溶液/加热、常温、NaOH水溶液伽热

C氧化反应、取代反应、消去反应加热、KOH酹溶液/加热、KOH水溶液/加热

D消去反应、加成反应、水解反应NaOH水溶液/加热、常温、NaOH醇溶液伽热

解题方法设计出由CH3CH2CH2Br到CH3CH（OH）CH2OH的流程图，再看反应类型。

答案B

解析CH3CH2CH2Br-*CH3CH===CH2—--

CH3cHXCH2X（X代表卤素原子）一一CH3cH（OH）CH2OH,依次发生消去反应、加成反应、取代反

应（或水解反应），由对应的反应条件可知B项正确。

3.从浪乙烷制取1,2-二澳乙烷，下列制备方案中最好的是（）

Br2

ACH3CH2BFaOH7K第液浓硫酸’王。℃-.CH2BrCH2Br

A・CnoCnzDr...........-LnoCnZUn----------CnZ------Cnz---------^CnzDiCnZDr

B.CH3cH2Br—四一CH2BrCH2Br

C.CH3cH2BrN;1也壁液CH2===CH2-^」CH3cHCH2BrCH2Br

D.CH3CH2BrNa——■^r^CH2===CH2-^-*CH2BrCH2Br

答案D

解析本题考查卤代燃制取方案的设计。在有机合成中，理想合成方案有以下特点：①尽量

少的步骤；②选择生成副产物最少的反应原理；③试剂价廉：④实验安全；⑤符合环保要求。

在有机合成中引入卤原子或引入卤原子作中间产物，用加成反应，而不用取代反应，因为光

照下卤代反应产物无法控制，得到产品纯度低。A项，发生三步反应，步骤多，产率低；B项,

澳与烷烧发生取代反应，是连续反应，不能控制产物种类，副产物多；C项，步骤多，且发生

卤代反应难控制产物纯度；D项，步骤少，产物纯度高。

厂I易错警示I-----------------------------------------------------------1

1.注意看清卤代燃发生水解反应和消去反应的条件，书写化学方程式时容易混淆。

2.烯煌与卤素或卤化氢加成可以去掉碳碳双键，卤代烧消去乂会产生碳碳双键，有机合成中

这两个反应组合使用，通常是为了保护碳碳双键，而不是其他目的。

3.卤代燃是非电解质，检验卤素种类时，应先让其发生水解反应，然后用稀硝酸中和使溶液

呈酸性才能加硝酸银溶液。在做题时容易忽视加硝酸中和碱这个环节。

题组二有机合成中的重要桥梁一一卤代燃

4.己知：R—CH===CH2+HX-*<>

A、B、C、D、E有如下转化关系：

其中A、B是化学式均为C3H7cl的两种同分异构体。根据图中各物质的转化关系，埴写下列

空白：

(1)A、B、C、D、E的结构简式：A、B、C、D、E。

⑵完成下列反应的化学方程式：

①A——E；

②B_―D：

③J—E，,

答案⑴CH3cH2cH2clCH3CH2CH2OHCH3CHCH2

乙醇

⑵①CH3cH2cH2CI+NaOH—H、CH3cHeH2t+NaCI+H20

水

②+NaOH—会-*CHCH3OHCH3+NaCI

③CH3cH2cH24cH3cHeH2t+H20

解析C3H7CI的两种同分异构体分别为CH3CH2CH2CI或，由图中的转化关系可知E为丙烯

(CH3CHCH2)o根据题目信息可知B为,即A为CH3cH2cH2CI,进一步推知C为CH3cH2cH20H,

D为。

5.下面是以环戊烷为原料制备环戊二烯的合成路线：

其中，反应①的产物名称是,反应②的反应试剂和反应条件是,反

应③的反应类型是。

答案氯代环戊烷氢氧化钠醇溶液，加热加成反应

6.某燃类化合物A的质谱图表明其相对分子质量为84,红外光谱表明分子中含有碳碳双键，

核磁共振氢谱表明分子中只有一种类型的氢。

(DA的结构简式为o

(2)A中的碳原子是否都处于同一平面？(填”是〃或"不是")。

⑶在下图中，DI、D2互为同分异构体，El、E2互为同分异构体。

反应②的化学方程式为;C的化学名称是

:E2的结构简式是;④、⑥的反应类型依次

答案⑴⑵是

CH3CH3

C2H=OH

(3)H3c-CICI-CHs+2NaOH------△------

ClCl

CHCH

I3I3

H2C=C——C-CH2+2NaQ+2H2。

CHCH

I3I3

2,3-二甲基-1,3-丁二烯HOH2C—C—€—CH2OH

1,4加成反应取代反应(或水解反应)

解析(1)用商余法先求该嫌的化学式，n(CH2)=8“14=6,化学式为C6H12,分子中含有一个

碳碳双键，又只有一种类型的氢，说明分子结构很对称，结构简式为。(2)由于存在碳碳双键,

因此分子中所有碳原子共平面。

CHCH

I3I3

(3)A和CI2发生加成反应，产物再经反应②得共规二烯嫌C(H2C=C——C=CH2),D1是C和

Br2发生1,2加成反应的产物，而D1和D2互为同分异构体，可知D2是C和Br2发生1,4

加成的产物，生成物D1和D2分别再发生水解反应生成醇E1和E2。

探究高考明确考向

1.(2014•北京理综，25)顺「橡胶、制备醇酸树脂的原料M以及杀菌剂N的合成路线如下：

卷人------------------硫化

顺「橡胶

HCH.OH

CHCHCHCH

,=-=2(―07^7*CHCH2CH2OH(M)

'CH2cHcH?OH

।⑴。'2

反应nK(2)Zn/HQCI-^-OH|N

-F*(CH1c2)

反应om

知

已

，

ii.RCH===CHRq会能ORCHO+R'CHO(R、R'代表炫基或氢)

(1)CH2===CH-CH===CH2的名称是。

(2)反应I的反应类型是(选填字母)。

a.加聚反应b.缩聚反应

⑶顺式聚合物P的结构式是(选填字母)、，

，EK1卜愕玻.K*

(4)A的相对分子质量为108o

①反应II的化学方程式是。

②1molB完全转化成M所消耗H2的质量是g,

(5)反应IH的化学方程式是__________________________________________________________

(6)A的某些同分异构体在相同的反应条件下也能生成B和C。写出其中一种同分异构体的结构

简式

答案(1)1,3-丁二烯(2)a(3)b

(4)@2CH2===CH-CH===CH2

②6

口或2cH=CH,

X

⑹CH2CH2CH=CH2I——I

解析⑴CH2===CH—CH===CH2分子中含有2个，属于二烯烧，根据系统命名法原则，其名称

为1,3-丁二烯。

⑵CH2===CH—CH===CH2分子中含有，具有烯燃的化学性质，能发生加成反应和加聚反应等,

该有机物经反应I生成顺式聚合物P，则反应I为加聚反应。

⑶迁移应用课本中顺反异构体知识，推测顺式聚合物P分子中连接在两端碳原子的同种基团

处于双键的同侧，故b项正确。

⑷①结合题给信息i中加成反应（成环反应）原理，推测反应II为2分子CH2===CH-CH===CH2

在加热条件下发生加成反应（成环反应）生成A。又知A的相对分子质最为108,从而确定A的

结构简式为，反应的化学方程式为2cH2===CH—CH===CH2——

②结合信息ii中反应原理，在03、Zn/H2O作用下，发生开环反应，生成和HCHO,结合M的

结构简式可知，B为，C为HCH0。1molB含有3moi—CHO,可与3molH2完全加成，消耗

H2的质量为6g。

（5）N的分子式为Cl3H8cl402,而C的分子式为CH20,的分子式为C6H4CI2O,由酚羟基邻位

上的氢原子较活泼，可推出N的结构简式为

为

⑹A的结构简式为，其同分异构体在03、Zn/H20作用下，也能生成B（）,根据该反应的原理,

逆向推理知A的同分异构体的结构简式可能为

（=!入

'或匕CH,CH=CH.「

CH2CH2CH=CH2。

2.（2012•上海，九）氯丁橡胶M是理想的电线电缆材料，工业上可由有机化工原料A或E制得,

其合成路线如下图所示。

CHCl2rr~1

A12J

反应②

，二?鬻・-ECH2-CH=C-CH2i

—③I

催化剂HCI5'

匕剂.H2C-CH-C=CH

己知:H2CCHCCH由E二聚得到

完成下列填空：

（1）A的名称是,反应③的反应类型是。

⑵写出反应②的化学反应方程式。

⑶为研究物质的芳香性，将E三聚、四聚成环状化合物，写出它们的结构简式:

鉴别这两个环状化合物的试剂为_________________________________________________

⑷以下是由A制备工程塑料PB的原料之一1,4-丁二醇（BD。）的合成路线：

A反应④，叵画可反应⑤，反应⑥,BDO

写出上述由A制备BDO的化学反应方程式：

答案（1）1,3-丁二烯加聚反应

KOH/CH3cH20H

CH=CH—CH—CH

22△

ClCl

(2)

(3、澳水（或高锌酸钾溶液，合理即可）

(4)CH2=CH—CH=CH2+02^=^

CHLCH-CH—CH。

II

ClCl

CH，一CH-CH—CH。+2NaOH吧

II△

ClCl

CH2—CH=CH—CH+2NaCl、

II2

OHOH

催化剂

CH—CH=CH—CH+H2

I2I2

OHOH

CH—CH—CH—CH

I222I2

OHOH

解析（1）由合成图和M的结构简式可知C为2-氯-1,3-丁二烯，反应③为加聚反应生成高分子;

利用C的结构简式和A的分子式可知A为1,3-丁二烯。

（2）B为1,3-T二烯与氯气发生1,2加成的产物，结合C的结构可知B-—C为在碱的醇溶液中

发生消去反应，由此可写出反应方程式。

⑶利用题中信息可知E为乙焕，故三聚得到的环状产物为苯、四聚得到的环状产物为环辛四

烯，鉴别苯与环辛四烯可用溟水（苯发生萃取而使澳水褪色，环辛四烯则与溟发生加成反应使

滨水褪色）或酸性高锌酸钾溶液（苯不能使酸性高镉酸钾溶液褪色，环辛四烯能使酸性高镒酸钾

溶液褪色）。

（4）由1,3-丁二烯制备1,4-丁二醉可以先与氯气发生1,4加成得，再在碱性条件下水解得，最后

加氢得1,4.丁二醇：。

3.（2014•海南，15）卤代燃在生产生活中具有广泛的应用，回答下列问题：

⑴多氯代甲烷常作为有机溶剂，其分子结构为正四面体的是o工业上分离

这些多氯代甲烷的方法是。

⑵三氟氯溟乙烷（CF3CHCIBr）是一种麻醉剂，写出其所有同分异构体的结构简式

(不考虑立体异构)。

⑶聚氯乙烯是生活中常用的塑料。工业生产聚氯乙烯的一种工艺路线如下：

|乙烯|―2-二氯乙烷4SO0|氯乙阑聚1L聚氯乙烯

反应①的化学方程式为______________________________________________________

反应类型为，反应②的反应类型为O

答案⑴四氯化碳分储

(3)H2C===CH24-CI2—*CH2CICH2CI加成反应消去反四

解析(1)甲烷的结构是正四面体，所以只有当甲烷的4个H原子全部被CI原子取代生成四氯

化碳时，其结构才是正四面体；多氯代物的组成和结构相似，随着相对分子质量的增大，物

质的沸点逐渐升高，那么可以利用它们之间沸点的差异，采取蒸镭法(分镯)进行分离。

(2)三氟氯澳乙烷(CF3cHeIBr)的同分异构体就是F分别与G、Br、H三种原子互换位置，则可以

CL

写出三种同分异构体：

⑶乙烯(H2c===CH2)生成1,2-二氯乙烷(CH2CICH2CI)是加成反应，化学方程式为H2C===CH2+

CI2-------CH2CICH2CI；1,2-二氯乙烷(CH2QCH2CI)生成氯乙烯(CH2===CHCI)属于卤代烧的消

去反应。

练出高分

1.某有机物的结构简式为。下列关于该物质的说法中正确的是()

A.该物质可以发生水解反应

B.该物质能和AgN03溶液反应产生AgBr沉淀

C.该物质可以发生消去反应

D.该物质分子中至多有4个碳原子共面

答案A

解析该物质在NaOH的水溶液中可以发生水解反应，其中一Br被一OH取代，A项正确：该

物质中的溟原子必须水解成Br—,才能和AgNO3溶液反应生成AgBr沉淀，B项错误；该有机

物分子中与湿原子相连的碳原子的邻位碳上没有H,不能发生消去反应，C项错误；在

45

CH2CH,

CH2=C——CH.Br

123中由于存在,1、2、3、4号碳原子一定在同一平面内，但一CH2cH3上的两个碳

原子，由于单键可以族转，5号碳原子可能和1、2、3、4号碳原子在同一平面内，也可能不

在，故D项错误。

ClCI

wa

Cl—Uci

2.某有机物的结构简式为CI,有关它的说法正确的是（）

A.它属于芳香燃

B.该有机物不含官能团

C.分子式为C14H8CI5

D.lmol该物质能与6molH2加成

答案D

解析A项，该有机物含氯原子不属于芳香烧；B项，该有机物所含的一CI为官能团：C项，

分子式为C1SH9CI5：D项，该有机物含两个茉环，可与6molH2加成。

3.下图表示4-溟环己烯在不同条件下所发生的4个不同反应。其中，产物只含有一种官能团

的反应是（）

w

①］酸性KMnO,溶液

Z-曲广、|HQ/十

④LA-

IBr

③NaOH乙醉溶液,共热

Y

A.®®B.②③C.③④D.①④

答案C

解析反应①，双键能被酸性高镒酸钾溶液氧化，双键所连碳原子被氧化成的竣基是除了原

官能团溟原子之外的乂一种官能团；反应②为卤代燃的水解反应，溟原子在题目所给条件下

发生水解，溟原子被羟基取代，产物中连同原有的碳碳双键共有两种官能团：反应③为卤代

煌的消去反应，生成小分子HBr和双键，故产物中只有一种官能团；反应④为双键的加成反

应，在碳环上加一个浪原子，但原来已有的官能团也是溟原子，故产物中只有一种官能团。

4.某卤代烷烧C5HlicI发生消去反应时，可以得到两种爆崎，则该卤代烷烧的结构简式可能

为（）

A.CH3CH2CH2CH2CH2CI

B.CH3cH2—CH—CH2cH3

I

Cl

C.CH3—CHCH2cH2cH3

I

Cl

D.CH3cH—CHLCH，C1

I

CH3

答案c

解析A中卤代燃发生消去反应只得到一种烯煌CH3CH2CH2CH===CH2；B中卤代燃发生消去

反应也只能得到一种烯烽CH3CH===CHCH2CH3；C中卤代燃发生消去反应可得到两种烯燃和

CH3CH===CHCH2CH3；D中卤代燃发生消去反应只得到一种烯燃CH3CHCH3CHCH2.,

5.由2-氯丙烷制取少量的1,2-丙一醉（）时，需要经过下列哪几步反应（）

A.加成一消去一取代B.消去一加成一水解

C.取代一消去一加成D.消去一加成一消去

答案B

解析合成过程:

CH2=CH-CH3M

CH3f申普

C1

CH2—CH—CHs「c™.

BrBrOHOH

6.已知如果要合成，所用的起始原料可以是（

A.2甲基1,3丁二烯和1丁块

B.1,3戊二烯和2丁块

C.2,3二甲基1,3戊二烯和乙烘

D.2,3二甲基1,3丁二烯和内焕

答案D

75。

解析类比信息可知:

7.现通过以下具体步骤由制取

⑴从左到右依次填写每步反应所属的反应类型（只填字母）：a.取代反应，b.加成反应，c.消去反

应，d.加聚反应。

①________;②;③;④;

⑤；⑥。

⑵写出①、⑤、⑥三步反应的化学方程式：

①____________________________________________________________________________：

⑤____________________________________________________________________________

@____________________________________________________________________________

答案⑴①a②b③c④b⑤c@b

/~-S+02三+HC1

⑵①Z

Cl

⑤

C!

8.玫瑰的香味物质中包含苧烯，苧烯的键线式为

（1）1mol苧烯最多可以跟molH2发生反应。

⑵写出苧烯跟等物质的量的Br2发生加成反应所得产物的可能的结构（用键线

式表示）。

⑶有机物A是苧烯的同分异构体，分子中含有结构，A可能的结构为

______________________________________________________________（用键线式表示）。

解析⑴苧烯分子中含有2个CC,1mol苧烯最多能与2molH2发生加成反应。⑵苧烯与等物

质的量的浪加成，其中的某一个双键发生加成。⑶A的分子中含有，则R为一C4H9,丁基有4

种同分异构体。

9.丁基橡胶可用于制造汽车内胎，合成丁基橡胶的一种单体A的分子式为C4H8,A氢化后得

到2-甲基丙烷。

完成下列填空：

⑴A可以聚合，写出A的两种聚合方式（以反应方程式表

示）O

（2）A与某烷发生烷基化反应生成分子式为C8H18的物质B,B的一卤代物只有"4种，且碳链不

对称。写出B的结构简式o

⑶写出将A通入下列两种溶液后出现的现象：

A通入溟水：;

A通入溟的四氯化碳溶液：，

⑷烯嫌和NBS作用，烯炫中与双键碳相邻碳原子上的一个氢原子被漠原子取代。分子式为C4H8

的烧和NBS作用，得到的一澳代烯嫌有种。

CHa