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酸效应曲线和滴定金属离子的最小PH值
由例题中看到,在PH=2.0时,K/ZnY=102.99,配位反应不完全,该酸度下不能滴定;PH=5.0时,K/ZnY=1010.05,ZnY已相当稳定,能够进行滴定分析。对于配合物ZnY来说,在PH=2.0~5.0之间,存在着可以滴定与不可以滴定的界限。因此,需要求出对不同的金属离子进行滴定时,允许的最高酸度,即最小PH值。在配位滴定中,当目测终点与化学计量点二者PM(PM=—lg[M])的差值△PM为±0.2PM单位,允许的终点误差为±0.1%时,根据有关公式,可推导出准确测定单一离子的条件是配位滴定Zn2+时,允许的最高酸度,
即最小PH值,如何计算?
lg(cK/MY)≥6
式中c为金属离子的浓度。对于10-2mol/L的Zn2+,则上式改写为
lgK/MY≥8将lgKZnY=16.50,lgK/ZnY≥8代入
可得lgαY(H)≤8.50,即对10-2mol/L的Zn2+而言,当PH≥4.0时,可以进行滴定;而PH<4.0,就不能保证准确测定,PH=4.0即为滴定10-2mol/LZn2+的最小PH值。查表4-3可知,当PH≥4.0时,就可使lgaY(H)≤8.50,进而保证lgK/ZnY≥8,满足lg(cK/MY)≥6的要求。例:当c=10-2mol·L-1时,求EDTA滴定Mg2+允许的最低pH是多大?解:已知lgKMgY=8.69,lgαY(H)≤lgKMY-8=8.69-
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