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1绪论I高纯氧化镁生产研究的国内外文献综述国外企业通常采用工艺简单、生产成本较为便宜的白云石/石灰石法生产氧化镁,但由于白云石/石灰石中的杂质很多,因此所生产的高纯氧化镁含量通常不过98.5%,日本有许多质量好的石灰石,因此在日本企业有的高纯氧化镁含量高达99.5%。当前国外生产企业也有许多,例如美国的PremierChemicals公司、MartinMarietta公司、Rohm&Haas公司,日本的UBEMaterialIndustries公司、TatehoChemical公司,韩国SamHwaChemical公司等,具体生产工艺和产能见表1-1。表1-1国外主要高纯氧化镁生产企业及产品现状企业名称生产工艺产品种类产品纯度Premier
Chemicals白云石+海水LB、DB97-98.5%Martin
Marietta白云石+海水LB、DB97-98.5%Rohm
&
Haas白云石+海水LB97-98.5%UBE
Material石灰石+海水LB、DB97-99.5%Tateho
Chemical石灰石+海水LB、DB99-99.5%Sam
Hwa
Chemical石灰石+海水LB、DB97-99%Nedmag白云石+卤水LB、DB97-98.5%DeadSeaPericlaseAman法+卤水LB、DB99.2-99.4%Jordanmagnesia石灰石+卤水LB97-98.5%PremierPerclase石灰石+海水LB、DB97-98.5%美国生产高纯氧化镁用的方法是氯化镁高温水解法。首先,喷洒亚氯酸盐溶液,然后煅烧以除去一部分结晶水,然后转化为碱式氯化镁,当温度升高到500℃以上时,紧接着变成氧化镁。该工艺简单,氧化镁质量很高,不过中间环节生成的高温氯化氢气体会对设备造成很强的腐蚀,并且反应过程需要大量的能源[7]。奥地利和英国SULZEYBROS公司采用sulmag工艺生产纯度超过99.5%的高纯度氧化镁,生产规模为年产20万吨。工艺流程为:煅烧菱镁矿经化学浸出后,加入CaCl2溶液,引入二氧化碳,形成由MgCl2、CaCO3和水不溶物组成的悬浮液,在氯化镁溶液中加入CO2和NH3后,经过加工后获得氧化镁。产品纯度很高,但是生产成本很高[8]。从海水中制取高纯氧化镁的技术国外发展迅速,美国镁系产品生产能力已达年产120万吨以上。然而,MgO含量超过99%的产品仅由日本Yubu化学工业公司生产,他们以海水为原料,采用复水法生产氧化镁,含量超过99.5%,生产规模以达到年产45万吨,为世界上生产海水高纯氧化镁最大的工厂[9]。目前,在国内用海水、卤水作为主要原料,生产高纯氧化镁的工艺主要有白云石灰法、碳氨法和纯碱法。碳氨法可对高纯氧化镁进行制取,但生产氛围很差,并且需要大量能源来回收氨,这造成生产成本增加。烧碱法和纯碱法生产的氧化镁纯度高,但成本难以通过。石灰乳法生产高纯氧化镁,这个方法原材料容易获取,对设备没有太高的要求,市场需求量大。但现有工艺难点在于对活性石灰的质量要求高,而且氢氧化镁浆液很难进行先分离以及洗涤等操作,导致产品中的杂质含量增加,制取氧化镁纯度无法处理到98%。这些难以解决的问题让该方法无法作为制取高纯氧化镁的优质方法。青海西部镁业有限公司发明了“盐湖卤水氨石灰联合工艺”,年生产高纯轻质、轻质、活性氧化镁2万吨,高纯烧结氧化镁1.5万吨。目前国内实力较强的高纯氧化镁生产厂家及产品现状见表1-2。表1-2国内实力较强的高纯氧化镁生产企业企业名称原料来源生产工艺年产量(kt/a)产品纯度上海实业振泰*采购*96-98%邢台市镁神化工*纯碱法*≤99%泽辉(中国)化工*采购*≤99%寿光市辉煌化工老卤液纯碱法198%潍坊海利隆镁业老卤液纯碱法1≤99%潍坊强源化工老卤液纯碱法198.5%上海敦煌化工厂老卤液纯碱法0.898%运城市亚星环保盐湖氯化镁纯碱法1.599%巩义市强宏镁业盐湖氯化镁纯碱法198%青海西部镁业盐湖氯化镁氨法**参考文献[1]胡庆福.镁化合物生产与应用[M].化学工业出版社,2004.[2]张宏娟.高纯氧化镁的清洁生产工艺[D].山东大学,2006.[3]邓绍雄.海水高纯氧化镁的生产历史回顾与展望[J].海洋科学,1995,3:20-23.[4]翟冬梅.白云石碳化体系有机添加剂的研究[D].合肥工业大学,2003.[5]汪聪,马英强,张多阳,等.含镁矿物浮选研究现状及发展趋势[J].现代矿业,2019,35(5):180-185.[6]陈英春,周佳芬,路贵民,等.高纯镁砂及氧化镁陶瓷研究进展[J].化工进展,2019,38(1):512-522.[7]王兰君.高镁卤水生产高纯氧化镁工艺研究[J].盐业与化工,2016,45(4):24-26.[8]刘立平.我国氧化镁生产现状及发展建议[C]//2014年全国镁化合物行业年会暨技术设备交流会专辑.2014.[9]李莹,时丽敏.六水合氯化镁及碱式碳酸镁高温煅烧制备高纯氧化镁的比较研究[J].商品与质量·学术观察,2014,(11):269-269.[10]金闺臣,范能全,童东绅,等.天然白云石加工处理制备高品质氧化镁的研究现状[J].应用化工,2018,47(12):176-180.[11]白云山,刘太宏,刘振.铵浸法由白云石制备高纯度碳酸钙和氧化镁[J].无机盐工业,2005,37(2):70-70.[12]肖静水,周耀辉.卤水-白云石法制取氧化镁中杂质铁,锰的分布[J].无机盐工业,2006,38(1):40-40.[13]高卿.白云石制备氢氧化镁联产高纯碳酸钙的研究[D].河北科技大学,2012.[14]李业勤,尤爱珍.压力容器设计中焊接接头系数φ值的选取[J].化工装备技术,2001,22(5),32-33.[15]GB150-1998,钢制压力容器[S].[1]ZakalyHeshamM.H.,RashadM.,TekinH.O.,SaudiH.A.,IssaShamsA.M.,HenaishA.M.A..Synthesis,optical,structuralandphysicalpropertiesofnewlydevelopeddolomitereinforcedborateglassesfornuclearradiationshiel
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