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文档简介
第3讲化学反应的方向(1)理解化学反应方向判断的焓判据及熵判据;(2)能用焓变和熵变说明化学反应的方向。重点:焓减和熵增与化学反应方向的关系一、含义1、自发过程①含义:在一定条件下,不用借助外力就可以自发进行的过程。③特点;a.体系趋向于从高能状态转变为低能状态(体系对外部做功或者释放热量)。b.在密闭条件下,体系有从有序自发转变为无序的倾向。④实例a.自然界中,水由高处往低处流,而不会自动从低处往高处流。b.物理学中,电流总是从电位高的地方向电位低的地方流动。c.日常生活中,气温升高,冰雪自动融化。⒉焓变与化学反应进行方向的关系①多数放热反应是自发进行的。例如燃烧反应、中和反应等。②有些吸热反应也可以自发进行,如:2N2O5(g)⇌4NO2(g)+O2(g)ΔH=+56.7kJ·mol-1。结论:只用焓判据判断反应是否自发不全面。⒊.熵变与反应的方向(1)熵、熵变的概念(2)熵值大小①体系的熵值:体系的混乱度越大,体系的熵值就越大。②同一物质的熵值:S(g)>S(l)>S(s),同一条件下,不同物质的熵值不同。(3)熵判据:体系有自发地向混乱度增加(即熵增,ΔS>0)的方向转变的倾向,因此可用熵变来判断反应进行的方向。(4)熵变与化学反应进行方向的关系①许多熵增的反应是自发的(多是气体分子数目增多的反应),如2KClO3eq\o(=====,\s\up27(MnO2),\s\do5(△))2KCl+3O2↑;CaCO3+2HCl===CaCl2+H2O+CO2↑等。②有些熵减的反应也可以自发进行,如Ca(OH)2(aq)+CO2(g)===CaCO3(s)+H2O(l)。结论:只用熵判据判断反应是否自发不全面。4.自由能与化学反应的方向(1)自由能符号为ΔG,单位为kJ/mol。(2)自由能变化与焓变、熵变的关系:ΔG=ΔH-TΔS。ΔG不仅与焓变和熵变有关,还与温度有关。(3)反应方向与自由能的关系化学反应总是向着自由能减小的方向进行,直到体系达到平衡。①当ΔG<0时,反应自发进行;②当ΔG>0时,反不能自发进行。1.下列说法正确的是()A.放热反应不一定是自发进行的反应B.吸热反应一定是非自发进行的C.自发进行的反应一定容易发生D.反应速率快的一定是自发进行的【答案】:A。【解析】:A正确。放热反应,能量降低不一定是自发进行的。B不正确。反应的方向必须根据能量变化和熵值变化综合判断。C不正确。过程的自发性只能用于判断过程的方向,不能确定过程是否一定会发生。例如:石墨转化为金刚石的反应,反应在高温高压下是可以自发进行的,但条件比较苛刻。D不正确。反应的自发性用于判断过程的方向,与反应快慢无关。考点1判断化学反应进行的方向1.自发过程(1)含义在温度和压强一定的条件下,不借助光、电等外部力量就能自动进行的过程。(2)特点①具有方向性,即反应的某个方向在一定条件下是自发的,则其逆反应在该条件下肯定不能自发。②体系趋向于从高能量状态转变为低能量状态。③体系趋向于从有序体系转变为无序体系。2.判断化学反应自发性的方法焓变(ΔH)熵变(ΔS)反应在某状况下能否自发进行<0>0能自发进行>0<0不能自发进行<0<0取决于温度,低温自发>0>0取决于温度,高温自发对于化学反应方向的确定,下列说法正确的是()A.在温度、压力一定的条件下,焓因素和熵因素共同决定一个化学反应的方向B.温度、压力一定时,放热的熵增加反应一定能自发进行C.反应焓变是决定反应能否自发进行的唯一因素D.固体的溶解过程与焓变有关【答案】AB【解析】:△H-T△S<0,常温、常压下反应能自发进行,所以焓变和熵变是一定温度下化学反应能否自发进行的复合判据,所以A正确,C不正确。放热反应的焓变小于零,熵增加反应熵变大于零,都对△H-T△S<0做出贡献。显然,放热的熵增加反应一定能自发进行,所以B正确。固体的溶解过程,体系的混乱度增大,它是熵增加的过程,所以D不正确。答案:AB。2.如果一个反应△H-T△S值为零,则此反应()A.能自发进行
B.是放热反应C.不进行
D.处于平衡状态【答案】D【解析】△H-T△S=0只能证明在平衡状态所以D项正确,A和B不正确;平衡是动态平衡。正逆反应谜率相等,但反应速率不是,不能说“反应不进行”,C不正确,答案选D。判断下列过程的熵变的正负(填“>0”或“<0”)
(1)溶解少量蔗糖于水中,△S;
(2)纯碳和氧气反应生成CO(g),△S;
(3)液态水蒸发变成水蒸气,△S;
(4)CaCO3(s)加热分解生成CaO(s)和CO2(g),△S。【答案】(1)>0(2)>0(3)>0(4)>0【解析】:(1)溶解少量蔗糖于水中,混乱度增大,熵值增大,所以△S>0,故答案为:>0(2)纯碳和氧气反应生成CO(g),方程式为:C(s)+O₂(g)点燃2CO(g),该反应是气体体积增大的反应,熵值增大,故△S>0,故答案为:>0(3)液态水蒸发变成水蒸气,混乱度增大,熵值增大,所以△S>0,故答案为>0;CaCO₃(s)高温分解为CaO(s)和CO₂(g),方程式为:CaCO3(s)=△CaO(s)+CO2(g),反应生成气体,是熵值增加的过程,故△S>0,故答案为:>0.1.已知:Mg(s)+Cl2(g)==MgCl2(s)
△H(298K)=-642kJ·mol-1,试判断下列说法正确的是()A.在任何温度下,正向反应是自发的B.在任何温度下,正向反应是不自发的C.高温下,正向反应是自发的;低温下,正向反应不自发D.高温下,正向反应是不自发的;低温下,正向反应自发【答案】D【解析】Mg(s)+Cl₂(g)=MgCl₂(s)△H(298K)=−642kJ,则正向反应.△S<0,⋅mol⁻¹△H<0,,所以高温下,正向反应。△G=△H−T△S>0-T△S>0是非自发的,低温下,正向反应。△G=△H−T△S<0-T△S<0自发,则ABC错误,D正确;故选:D。2.以下自发过程可用能量判据来解释的是()A.硝酸铵自发地溶于水B.两种理想气体自发混合时热效应为0C.(NH4)2CO3(s)==NH4HCO3(s)+NH3(g)△H=+74.9kJ·mol-1D.2H2(g)+O2(g)=2H2O(l)△H=-571.6kJ·mol-1【答案】D【解析】硝酸铵的溶解过程是熵值增加的过程,主要是熵判据,A项错误;两理想气体混合时焓变为0,所以只能用熵判据,因此B项错误;C项为吸热的熵增反应,根据△G=△H−T⋅△S可知,熵判据有利自发反应,焓判据不利自发反应,即不能用能量判据;D中反应是放热反应,且是熵值减小的,所以应该用能量判据,答案选D。3.碳铵「(NH4)2CO3」在室温下就能自发的分解产生氨气,对其说法中正确的是()A.碳铵分解是因为生成易挥发的气体,使体系的熵增大B.碳铵分解是因为外界给予了能量C.碳铵分解是吸热反应,根据能量判断不能自发分解D.碳酸盐都不稳定,都能自发分解【答案】A【解析】A、碳铵自发分解,是因为体系由于氨气和二氧化碳气体的生成而使熵增大,故A正确;B、碳铵在室温下就能自发地分解,不需要外界给予了能量,故B错误;C、有些吸热反应也可自发,而焓变不是自发反应的唯一因素,应根据△H−T△S进行判断反应是否自发进行,故C错误;D、有的碳酸盐稳定,不能自发分解,如I₂₃Na₂CO₃受热不分解,故D错误;故选A。4.下列关于冰熔化为水的过程判断正确的是()A.△H>0,△S<0B.△H<0,△S>0C.△H>0,△S>0D.△H<0,△S<0【答案】C【解析】冰融化为水的过程需要吸收热量,△H>0;固体变为液体的过程是熵增大的过程;△S>0;故选:C。5.在一定条件下,对于反应mA(g)+nB(g)⇌cC(g)+dD(g),C物质的浓度(C%)与温度、压强的关系如图所示,下列判断正确的是()A.ΔH<0ΔS>0 B.ΔH>0ΔS<0C.ΔH>0ΔS>0 D.ΔH<0ΔS<0【答案】A【解析】由曲线图可知,增大压强,C%减少,即增大压强平衡向逆反应方向移动,所以逆反应为气体体积减小的反应,即m+n<C+d;升高温度C%减少,即升高温度平衡向逆反应方向移动,即正反应为放热反应;正确选项为A。6.已知一个可逆反应,若正反应为自发过程,则其逆反应为非自发过程,反之,亦然。(1)已知2CO(g)⇌CO2(g)+C(s),T=980K时,ΔH-TΔS=0。当体系温度低于980K时,估计ΔH-TΔS________0(填“大于”“小于”或“等于”,下同);当体系温度高于980K时,估计ΔH-TΔS________0。(2)电子工业中清洗硅片上的SiO2(s)的反应为SiO2(s)+4HF(g)===SiF4(g)+2H2O(g)ΔH(298.15K)=-94.0kJ·mol-1、ΔS(298.15K)=-75.8J·mol-1·K-1,设ΔH和ΔS不随温度而变化,则此反应自发进行的温度范围是________。【答案】(1)小于大于(2)T<1240K【解析】(1)C(s)+CO₂(g)=2CO(g)的反应为吸热反应,△H>0,则2CO(g)=CO₂(g)+C(s)为放热反应,温度低于980K时以CO₂为主为主,说明反应自发向右进行,则当T<980K时△H−T△S<0;T>980K时△H−T△S>0,该反应不能自发进行;(2)由题给信息,要使反应能自发进行,须有△H−T△S<0,即−94.0kJ⋅mol⁻¹−T×(
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