2026版高考化学一轮复习第5章微题型48　氮族元素

微题型48氮族元素1.(2024·湖南邵阳一模)磷化氢是常用的高效熏蒸杀虫剂。一种制备PH3的流程如图所示：下列说法正确的是()A.P4分子是正四面体结构，1molP4中含有4mol共价键B.次磷酸钠(NaH2PO2)属于酸式盐C.反应Ⅰ为P4+3NaOH(浓)+3H2O3NaH2PO2+PH3↑D.理论上，每1molP4可生成2molPH3答案C解析白磷分子中磷原子的价层电子对数为4，白磷分子呈正四面体形，键角60°，1molP4中含有6mol共价键，故A错误；次磷酸为一元酸，则次磷酸钠(NaH2PO2)属于正盐，故B错误；白磷与浓NaOH溶液反应生成磷化氢和次磷酸钠，其反应的化学方程式为P4+3NaOH(浓)+3H2OPH3↑+3NaH2PO2，故C正确；理论上，1mol白磷和浓氢氧化钠反应生成1molPH3和3mol次磷酸钠，3mol次磷酸钠反应生成3mol次磷酸，根据2H3PO2=PH3↑+H3PO4分析，3mol次磷酸分解生成1.5mol磷化氢，故1mol白磷可生成2.5mol磷化氢，故D错误。2.砷是第ⅤA族元素。黄砷(As4)是其一种单质，其分子结构与白磷P4相似，以下关于黄砷与磷的比较正确的是(A.分子中共价键键角均为109°28'B.黄砷中共价键键能大于白磷C.黄砷易溶于水D.黄砷的熔点高于白磷答案D解析黄砷结构与白磷相似，分子中共价键键角均为60°，故A错误；原子半径：As>P，键长越长，键能越小，黄砷中共价键键能小于白磷，故B错误；黄砷和白磷都是非极性分子，难溶于水，故C错误；二者形成的晶体都为分子晶体，相对分子质量越大，分子间作用力越强，熔点越高，则黄砷的熔点高于白磷，故D正确。3.第ⅤA族元素及其化合物应用广泛。工业上用白磷P4与BaOH2反应生成PH3和一种盐，该盐可与H2SO4反应制备一元中强酸H3PO2。雌黄As2S3和SnCl2在盐酸中反应转化为雄黄As4S4和SnCl4(沸点：114A.NO2制HNO3的离子方程式：3NO2+H2O=2H++2NO3B.白磷与BaOH2溶液反应：2P4+3Ba(OH)2+6H2O=3Ba(H2PO2)2+2PH3C.H3PO2与足量的NaOH溶液反应的离子方程式：H++OH-=H2OD.雌黄制备雄黄的化学方程式：2As2S3+2SnCl2+4HCl=As4S4+2SnCl4+2H2S↑答案C4.(2024·江西赣州高三上阶段练习)H3PO3易溶于水，它的结构式可表示为，在盛有H3PO3溶液的试管中加入AgNO3溶液，则析出黑色金属银沉淀，并在试管口有红棕色气体生成。下列说法错误的是()A.H3PO3是具有还原性的二元强酸B.它与NaOH反应只生成Na2HPO3和NaH2PO3两种盐C.用化学方程式表示H3PO3和AgNO3溶液的反应：2H3PO3+AgNO3=Ag↓+NO↑+2H3PO4D.表示Na2HPO3水溶液呈碱性的离子方程式：HPO32-+H2OH2P答案A解析由H3PO3的结构式可以看出，其分子中含有2个—OH，则其为二元弱酸，能将AgNO3还原，则其具有还原性，所以H3PO3是具有还原性的二元弱酸，A错误；H3PO3分子中含有2个—OH，为二元弱酸，则它与NaOH反应只生成Na2HPO3和NaH2PO3两种盐，B正确；H3PO3和AgNO3溶液反应，生成黑色金属银沉淀，在试管口有红棕色气体(NO2)生成，则反应时生成NO，H3PO3表现出还原性，被氧化为H3PO4，化学方程式为2H3PO3+AgNO3=Ag↓+NO↑+2H3PO4，C正确；Na2HPO3为强碱弱酸盐，在水溶液中发生水解使溶液呈碱性，离子方程式：HPO32-+H2OH2PO3-5.中药药剂砒霜(主要成分为As2O3)可用于治疗急性白血病。工业上利用酸性高浓度含砷废水[主要成分是亚砷酸(H3AsO3)和砷酸(H3AsO4)]提取粗As2O3的工艺流程如图所示。已知：As是第四周期第ⅤA族元素；Ca3(AsO3)2微溶于水，Ca3(AsO4)2难溶于水。回答下列问题：(1)H3AsO3中As的化合价是；比较酸性强弱：H3AsO4(填“>”或“<”)H3PO4。

(2)若试剂①选择H2O2，则“氧化”过程反应中氧化剂与还原剂的物质的量之比是。

(3)写出“还原”过程发生反应的离子方程式：。

(4)从综合利用的角度看，“滤液②”的主要成分可返回步骤中循环再利用。

(5)As2O3粗产品(含As2O5杂质)中As2O3质量分数的测定：称取mg粗产品溶于适量NaOH溶液，得到含AsO33-、AsO43-的混合溶液100mL。取20mL上述溶液与0.02500mol·L-1的I2溶液进行反应(碱性环境中I2可将AsO33-氧化为