DB44T 1159-2013 纺织助剂基本安全技术规范

纺织助剂基本安全技术规范2013-07-15发布2013-10-15实施本标准依据GB/T1.1-2009《标准化工作导则第1部分：标准的结构和编写》的规则编写。本标准的附录A、附录B和附录C为规范性附录。本标准由广东德美精细化工股份有限公司提出。本标准由广东省质量技术监督局归口。本标准起草单位：广东德美精细化工股份有限公司、佛山市顺德区创联科技与标准化服务中心、广东产品质量监督检验研究院、顺德职业技术学院、广东纺织助剂行业协会。本标准主要起草人：李艳明、姜佳丽、赵发宝、吕文姬、罗敏华、郭玉良、胡勇杰、陈纪文、王桂琴、刘洪山。本标准为首次发布。本标准规定了纺织助剂中禁用阻燃剂和限用物质甲醛、重金属、苯酚化合物、邻苯二甲酸酯、有机锡、烷基苯酚及烷基苯酚聚氧乙烯醚的基本安本标准适用于纤维纺织、前处理、印染、后整理等工艺过程中使用的助剂(包括通用染整助剂)。下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。GB/T6678化工产品采样总则GB/T6680液体化工产品采样通则GB/T6682分析实验室用水规格和试验GB/T20708纺织助剂产品中部分有GB/T23972纺织染整助剂中烷基苯酚及烷基苯酚聚氧乙烯醚的测定GB/T23974染料产品中GB/T24166染料产品中含氯苯酚的GB/T24168纺织染整助剂产品中GB/T29493.1纺织染整助剂中有害物质的测定第1部分：多溴联苯和多溴二苯醚的测定气相《化妆品卫生规范》(2007年版)4.1.1产品按GB/T6678、GB/T6679和GB/T6680的规定要求进行取样。样品分为两份，一份密封2限量值甲醛重金属锑(Sb)砷(As)铬(Cr)镉(Cd)钴(Co)铅(Pb)铜(Cu)镍(Ni)铁(Fe)汞(Hg)五氯苯酚(PCP)四氯苯酚(TeCP)(总量)邻苯基苯酚(OPP)DINP,DNOP,DEHP,DIDP,BBP,DBP,DIHP,DHNUP,DHP,DMEP,DPP(总量)%二丁基锡(DBT)三丁基锡(TBT)三苯基锡(TPhT)烷基苯酚及烷基苯酚聚氧乙烯醚(总量)限量值按固含量折算成100%计。指铬总量。“具体物质名单见附录B.1。具体物质名单见附录B.2。4.2.1禁用阻燃剂的测定按GB/T29493.1执行。4.2.2甲醛和重金属(汞除外)的测定按GB/T20708执行。4.2.3汞的测定按《化妆品卫生规范》(2007版)执行。4.2.4邻苯基苯酚的测定按GB/T23974执行。4.2.5含氯苯酚的测定按GB/T24166执行。4.2.6邻苯二甲酸酯的测定按GB/T24168执行。4.2.7有机锡的测定按附录C执行。4.2.8烷基苯酚及烷基苯酚聚氧乙烯醚的测定按GB/T23972执行。35.1本标准中第3章要求均为型式检验项目。5.2在正常生产情况下，定期或累计一定产量后，应进行一次周期性型式检验，周期一般为半年。5.3有下列情况之一时，应进行型式检验：——新产品的试制定型时；——生产的工艺及其原材料有较大改变时；——产品停产三个月后，恢复生产时；——客户提出要求时；——质量监督机构提出要求时。5.4检验结果的判定5.4.1检验结果的判定按GB/T8170中的4.3.3修约值比较法进行。5.4.2所有检验项目的结果均达到本标准规定要求时，判定该产品为合格；若有一项检验结果未达到本标准规定要求时，则判定该产品为不合格。5.5若对检验结果有异议要求复验时，应从原封存样品中取样进行复验，并按5.4.2规定判定，在检验报告中注明“复验合格”或“复验不合格”。4(规范性附录)纺织助剂中禁用阻燃剂一览表纺织助剂中禁用阻燃剂见表A.1。表A.1禁用阻燃剂中文名称多溴联苯PolybrominatedbipheTri-(2,3-dibromopropy1)-phosphateTris-(aziridinyl)-phosphinoxidePentabromodiphenylether(penOctabromodiphenylether(Decabromodiphenylether(decHexabromocyclododecane(HBShortchainchlorinatedparaffinsTris(2-chloroethyl)phosphate5(规范性附录)纺织助剂中限用含氯苯酚和邻苯二甲酸酯一览表B.1限用含氯苯酚见表B.1。表B.1含氯苯酚中文名称B.2限用邻苯二甲酸酯见表B.2。表B.2邻苯二甲酸酯中文名称CAS号Di-iso-nonylphthalate(Di-n-octylphthalate(邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯Di-(2-ethylhexy1)-phthalate(Di-isodecylphthalate(ButylbenzylphthalateDi-iso-butylphthalate(Di-C6-8-branchedalkypht邻苯二甲酸-二(C7-11支链)烷基酯Di-C7-11-branchedalkyphthDi-n-hexylphthalate邻苯二甲酸二(2-甲氧乙基)酯Di-(2-methoxyethy1)-phthalate(Di-pentylphthalate(n-,iso-,o6(规范性附录)纺织助剂中有机锡化合物的测定GC-MS法C.1原理在乙酸-乙酸钠缓冲溶液(pH4.0)中，用正己烷萃取试样中的有机锡，然后以四乙基硼化钠为衍生化试剂，对萃取液中的有机锡进行衍生化。用气相色谱-质谱法(GC-MS)测定，外标法定量。C.2试剂和材料除非另有规定，所用试剂均为分析纯，所用水为GB/T6682中规定的三级水。C.2.2乙酸-乙酸钠缓冲溶液：配制0.1mol/L乙酸钠溶液，用乙酸调节pH至4.0±0.1;C.2.3无水硫酸钠：取适量无水硫酸钠，于650℃灼烧4h,冷却后贮于干燥器中备用；C.2.4四乙基硼化钠溶液：快速称取适量四乙基硼化钠，用四氢呋喃配制成浓度为50mg/mL的溶液。C.2.5标准储备液C.2.5.1二丁基锡标准储备溶液(1000μg/mL):准确称取二氯二丁基锡0.130g,用适量甲醇溶解C.2.5.2三丁基锡标准储备溶液(1000μg/mL):准确称取氯化三丁基锡0.112g,用适量甲醇溶解并稀释定容至100mL容量瓶中。C.2.5.3三苯基锡标准储备溶液(1000μg/mL):准确称取氯化三苯基锡0.110g,用适量甲醇溶解C.2.6混合标准工作溶液分别移取各标准储备溶液10mL于100mL容量瓶中，用甲醇定容，摇匀，得浓度为100μg/mL的混合标准储备液；取混合标准储备液适量，根据需要稀释为适当浓度的混合标准工作溶液。C.3仪器和装置C.3.1气相色谱-质谱联用仪(GC-MS);C.3.2超声波清洗器：工作频率35kHz以上；C.3.3分析天平：感量0.1mg;C.3.4离心机：转速不低于3500r/min;C.3.6电热恒温振荡水槽；C.3.7容量瓶：10mL,20mL,100mL,棕色；7C.4分析步骤C.4.1标准溶液的预处理及衍生化取1mL混合标准工作溶液至50mL离心管中，依次加入1mL水、5mL乙酸-乙酸钠缓冲液及5mL正己烷，于室温下超声萃取10min,以3500r/min离心10min,用滴管转移上层有机相至10mL容量瓶中；再向离心管中加入4mL正己烷，重复以上萃取操作，用适量正己烷洗涤离心管3次，洗液转移至同一容量瓶，用正己烷定容。然后加入100μL四乙基硼化钠溶液，室温超声5min,冷却至室温后加入适量无水硫酸钠，振摇后静置30min,用有机相过滤膜过滤，滤液供GC-MS测定。C.4.2样品的预处理及衍生化因样品性质不同，预处理方法可分为以下两种：C.4.2.1水溶性样品的预处理及衍生化称取样品0.5g(精确到0.1mg)至10mL容量瓶中，加水稀释定容，取1mL上述溶液至50mL离心管中，依次加入1mL甲醇、5mL乙酸-乙酸钠缓冲液及5mL正己烷，于40℃水浴中以130次/分振荡萃取30min,其它同C.4.1。C.4.2.2乳液型样品的预处理及衍生化称取样品0.5g(精确到0.1mg)至10mL容量瓶中，加水稀释定容，取1mL上述溶液至50mL离心管中，加入1mL甲醇，然后在超声处理的同时加入5mL乙酸-乙酸钠缓冲液，再加入5mL正己烷，于室温下超声萃取30min,其它同C.4.1。C.4.3气相色谱-质谱测试条件由于测试结果与所使用的仪器和条件有关，因此不可能给出色谱分析的普遍参数。采用下列参数(见表C.1)被证明对测试是合适的。表C.1气相色谱-质谱操作条件升温速度/(℃/min)温度/℃一1054色谱柱”进样口温度/℃载气氦气(99.999%)流量/(mL/min)8表C.1(续)离子阱温度/℃色谱-质谱接口温度/℃C.4.4气相色谱-质谱结果分析C.4.4.1气相色谱-质谱测定及阳性结果确证取衍生化后的样液和标准工作溶液，按C.4.3规定的条件进行分析。有机锡衍生物的GC-MS总离子流图参见图C.1。如果样液与标准工作溶液的选择离子色谱图中，在相同保留时间有色谱峰出现，则根据表C.2中的特征离子及其比率对其确证。231——二乙基二丁基锡；2——乙基三丁基锡；3——乙基三苯基锡。表C.2有机锡衍生物特征离子二乙基二丁基锡乙基三丁基锡9表C.2有机锡衍生物特征离子(续)乙基三苯基锡C.4.4.2空白试验将样品溶液换为水，其它处理过程同样品处理过程(C.4.2),进行空白试验。以保证实验用各种试剂中不含待检测有机锡化合物。C.4.4.3结果计算试样中有机锡的含量以质量分数w计，按式(C.1)计算，计算结果表示到小数点后1位。w——有机锡质量分数，单位为毫克每千克(mg/kg);A——样液中有机锡衍生物目标离子的峰面积；p——标准工作溶液中有机锡的浓度，单位为微克每毫升(μg/mL);V——样液的最终定容体积，单位为毫升(mL);As——标准溶液中有机锡衍生物目标离子的峰面积；m——样液代表的试样质量，单位为克(g)。C.5测定低限、回收率和精密度C.5.1测定低限本方法对纺织助剂中有机锡