氧化还原指示剂二主讲人宋煜22课件

氧化还原指示剂（二）主讲人：宋煜

一、氧化还原反应中指示剂的分类：

（1）氧化还原指示剂（2）自身指示剂（3）专用指示剂（2）自身指示剂特点：标准溶液或被滴定物本身有颜色，反应后变为无色或浅色指示原理：本身颜色的变化起指示剂的作用例：KMnO4本身显紫红色，而被还原的产物Mn2+则几乎无色，所以

用KMnO4来滴定无色或浅色还原剂时，一般不必另加指示剂。

化学计量点后，MnO4

过量2

10

6mol

L1即使溶液呈粉红色。

KMnO4是一种自身指示剂。（3）专用指示剂特点：物质本身并不具有氧化还原性

但能与特定的氧化剂（或还原剂）产生特征颜色例：可溶性淀粉与I2→生成深蓝色吸附配合物，反应特效而灵敏

蓝色的出现与消失可指示终点二、氧化还原滴定前的预处理2、氧化剂和还原剂的选择标准：1）定量反应，产物的组成确定；2）过量的氧化剂或还原剂易于去除；如加热分解、沉淀过滤等方法3）选择性好，避免其它组分干扰。1、目的：使试样中待测组分成为特定的氧化态，能与滴定剂按一定的化学计量关系迅速完全反应。氧化剂用途使用条件过量氧化剂除去方法NaBiO3Mn2+→Cr3+→Ce3+→Ce4+在HNO3溶液中NaBiO3微溶于水，过量NaBiO3可过滤除去(NH4)2S2O8Ce3+→Ce4+VO2+→Cr3+→在酸性（HNO3或H2SO4）介质中，有催化剂Ag+存在加热煮沸除去过量S2O82−Mn2+→MnO4−在H2SO4或HNO3介质中并存在H3PO4以防析出MnO（OH）2沉淀加热煮沸除去过量S2O82−KMnO4VO2+→VO3−Cr3+→CrO42−Ce3+→Ce4+冷的酸性溶液中（在Cr3+存在下）在碱性溶液中（即使存在F−或H2P2O72−也可选择性地氧化）加入NaNO2除去过量KMnO4。为防止NO2−同时还原VO3−、Cr2O72−，可先加入尿素，然后再小心滴加NaNO2溶液至MnO4−，红色正好褪去H2O2Cr3+→Co2+→Co3+Mn（Ⅱ）→Mn（Ⅳ）2

mol∙L−1NaOH在溶液NaHCO3在碱性介质中在碱性溶液中加热煮沸（少量Ni2+或I−作催化剂可加速H2O2分解）HClO4Cr3+→VO2+→VO3−I−→IO3−HClO4必须加热放冷且冲稀即失去氧化性，煮沸除去所生成Cl2，浓热的HClO4与有机物将爆炸，若试样含有机物，必须先用HNO3破坏有机物，再用HClO4处理KIO4Mn2+→MnO4−在酸性介质中加热加入Hg2+与过量KIO4作用生成Hg(IO4)2沉淀，滤去Cl2，Br2I−→酸性或中性煮沸或通空气流预处理常用的氧化剂预处理常用的还原剂还原剂用途使用条件过量还原剂除去方法SnCl2Fe3+→Fe2+Mo（Ⅵ）→Mo（Ⅴ）As（Ⅴ）→As（Ⅲ）U（Ⅵ）→U（Ⅳ）HCl溶液

FeCl3催化快速加入过量HgCl2氧化，或用K2Cr2Ｏ7氧化除去SO2Fe3+→Fe2+→Sb（Ⅴ）→Sb（Ⅲ）V（Ⅴ）→V（Ⅳ）Cu2+→Cu+H2SO4溶液SCN−催化

存在SCN−

煮沸或通CO2气流TiCl3Fe3+→Fe2+酸性溶液中水稀释，少量Ti2+被水中O2氧化（可加Cu2+催化）联胺As（Ⅴ）→As（Ⅲ）Sb（Ⅴ）→Sb（Ⅲ）

浓H2SO4中煮沸AlSn（Ⅳ）→Sn（Ⅱ）Ti（Ⅳ）→Ti（Ⅲ）在HCl溶液

锌汞齐还原柱Fe3+→Fe2