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文档简介
成核过程在一定温度和纯度下,当溶液浓度逐渐升高以至于过饱和时,分子的运动范围逐渐缩小,分子间的吸引力大于排斥力时,溶质分子变互相吸引,形成所谓溶质分子的堆积点,即小的结晶体,并且自溶液中析出,这种在一定浓度下溶质从溶液中析出的过程就叫起晶。
A+A=A2
A2+A=A3
。。。。。
An-1+A=An
nA=An
三、晶核的形成晶核的形成根据机理不同,可以分为两种,即初级成核和二次成核。两者的区别在于有没有晶种的存在。前者为当无晶种存在时,而后者则为有晶种存在时产生。初级成核双分为均相成核和非均相成核。均相成核:非均相成核:构晶物质在过饱和溶液中,由于静电作用缔合起来,自发地形成晶核。一般首先发生在表面。溶液中混有外来固体微粒,起着晶种(晶核)的作用,诱导沉淀的形成。如::烧杯壁上附有许多“玻璃核”,试剂、溶剂、灰尘中的不溶性杂质微粒。非均相成核作用总是存在的。二次成核:向介稳区的溶液中加入晶种,就会有新的晶核产生。接触成核应用较广,工业上有三种方式:①晶体与搅拌器螺旋桨或叶轮之间碰撞②晶体与晶体碰撞③晶体与结晶器壁间碰撞晶核形成过程中应注意成核速度,即单位时间内在单位体积溶液中生成新晶核的数目。成核速度是决定晶体产品粒度分布的首要动力学因素。工业结晶过程要求有一定的成核速度,如果成核速度超过要求,必将导致细小晶体生成,影响产品质量,因此应避免过量晶核的形成。
影响成核的因素(自习)(1)晶体粒度的影响临界粒度:能继续长大的最小晶核。只有晶核的粒度大于临界粒度时,才能继续成长成晶体。粒度小于某最小值的晶体,其单个晶体的成核速率接近为零。晶体粒度增大,接触的频率和碰撞的能量增大,单个晶体的成核速率增大。当晶粒大于某一界限时,晶粒不再参与循环而沉降。影响成核的因素(2)过饱和度S过饱和度S和产生的晶粒数N有如下关系(3)晶种的影响晶种可以是同种物质或相同晶型的物质。有时惰性的无定形物质也可以作为结晶中心。例如,尘埃有时也能导致结晶。
(4)温度的影响当温度升高时,成核速度升高。达到最大值后,温度再升高,成核速度反而降低(5)碰撞能量的影响在二次成核中,碰撞的能量越大,产生的晶粒越多。(6)螺旋桨的影响为避免产生过量的晶核,螺旋桨总是在适宜的低转速下运行。发酵产品结晶器的搅拌器转速一般在20~50r/min之间,有的甚至在10r/min下。(7)物理场和电磁波的影响电、磁场、紫外光、超声波等都能在一定程度上促进成核。当硬度较高的水用作冷却水时,遇热易成垢,但若加以电磁场,则可使其成核速度增大。析出晶核较多而不易成结垢。因此,可用此法来防止形成水垢而影响传热。(8)离子种类的影响阳离子或阴离子的化合价增加,越不容易形
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